methyl 2,6-anhydro-8,8,9,9-tetradehydro-3,8,9-trideoxy-4,5-O-isopropylidene-7-O-(2-methoxyethoxymethyl)-D-glycero-D-talo-nononate | 129908-11-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2,6-anhydro-8,8,9,9-tetradehydro-3,8,9-trideoxy-4,5-O-isopropylidene-7-O-(2-methoxyethoxymethyl)-D-glycero-D-talo-nononate
• 英文别名: methyl (3aR,4R,6S,7aR)-4-[(1R)-1-(2-methoxyethoxymethoxy)prop-2-ynyl]-2,2-dimethyl-4,6,7,7a-tetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-6-carboxylate
• CAS: 129908-11-8
• 化学式: C₁₇H₂₆O₈
• 分子量: 358.389
• InChiKey: HMBWBYJRILRPLE-UXXRCYHCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.48
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  81.68
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,6-anhydro-8,8,9,9-tetradehydro-3,8,9-trideoxy-4,5-O-isopropylidene-7-O-(2-methoxyethoxymethyl)-D-glycero-D-talo-nononate 在 甲醇 、 AG 50WX₈ 作用下， 生成 (2S,4R,5R,6R)-4,5-Dihydroxy-6-((R)-1-hydroxy-prop-2-ynyl)-tetrahydro-pyran-2-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  某些C-8修饰的3-deoxy-β-D-manno-2-octulosonic酸类似物的合成，作为CMP-Kdo合成酶的抑制剂。

  摘要：

  对2,6-脱水-3-脱氧-D-甘油-D-talo-辛酸（“ 2,3-二脱氧-β-D-甘露-2-酸”，1a）进行了选择性的C-8修饰通过受保护的8-羟基衍生物2d和2e。2d和2e的Swern氧化分别得到醛3a和3b。将化合物3a和3b分别转化为肟13b和O-甲基肟13c衍生物。开发了选择性裂解13b和13c保护基以分别得到脱保护的肟12m和脱保护的O-甲基肟12n的方法。使用维蒂希方法从醛3a制备侧链增长的产品。从3a依次制备支链烯丙基胺12p，其关键步骤是使用LiCuMe2制备甲基酮19a，然后进行Swern氧化，使用CH 2 I 2 -Zn-TiCl 4对19a进行亚甲基化，得到烯烃19b，随后对19b进行Wohl-Ziegler溴化，得到烯丙基溴化物19c，并将后者转化为烯丙基叠氮化物19d。与CMP-Kdo合成酶相比，许多类似物显示出显着的活性。其中最活跃的是侧链延伸烯烃12d，其活性仅次于9-氨基类似物（1c）。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(90)84236-n
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2,6-anhydro-3-deoxy-D-glycero-D-talo-octonate 在 吡啶 、 四氧化锇 、 sodium azide 、 草酰氯 、 Dowex 50W * 12(H+) resin 、 水 、 sodium methylate 、 氰化四丁基铵 、 potassium hydride 、 二甲基亚砜 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 六甲基二硅氮烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 102.17h， 生成 methyl 2,6-anhydro-8,8,9,9-tetradehydro-3,8,9-trideoxy-4,5-O-isopropylidene-7-O-(2-methoxyethoxymethyl)-D-glycero-D-talo-nononate
  参考文献：
  名称：

  某些C-8修饰的3-deoxy-β-D-manno-2-octulosonic酸类似物的合成，作为CMP-Kdo合成酶的抑制剂。

  摘要：

  对2,6-脱水-3-脱氧-D-甘油-D-talo-辛酸（“ 2,3-二脱氧-β-D-甘露-2-酸”，1a）进行了选择性的C-8修饰通过受保护的8-羟基衍生物2d和2e。2d和2e的Swern氧化分别得到醛3a和3b。将化合物3a和3b分别转化为肟13b和O-甲基肟13c衍生物。开发了选择性裂解13b和13c保护基以分别得到脱保护的肟12m和脱保护的O-甲基肟12n的方法。使用维蒂希方法从醛3a制备侧链增长的产品。从3a依次制备支链烯丙基胺12p，其关键步骤是使用LiCuMe2制备甲基酮19a，然后进行Swern氧化，使用CH 2 I 2 -Zn-TiCl 4对19a进行亚甲基化，得到烯烃19b，随后对19b进行Wohl-Ziegler溴化，得到烯丙基溴化物19c，并将后者转化为烯丙基叠氮化物19d。与CMP-Kdo合成酶相比，许多类似物显示出显着的活性。其中最活跃的是侧链延伸烯烃12d，其活性仅次于9-氨基类似物（1c）。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(90)84236-n

文献信息

• TADANIER, JACK;LEE, CHEUK-MAN;WHITTERN, DAVID;WIDEBURG, NORMAN, CARBOHYDR. RES., 201,(1990) N, C. 185-207
  作者：TADANIER, JACK、LEE, CHEUK-MAN、WHITTERN, DAVID、WIDEBURG, NORMAN

  DOI：——

  日期：——