1',3',4',5',6',7'-hexahydro-spiro[[1,3]dioxolane-2,2'-naphthalene]-4'a-carboxylic acid ethyl ester | 65898-58-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1',3',4',5',6',7'-hexahydro-spiro[[1,3]dioxolane-2,2'-naphthalene]-4'a-carboxylic acid ethyl ester
• 英文别名: 2,2-ethanediyldioxy-1,2,3,5,6,7-hexahydro-4H-naphthalene-4a-carboxylic acid ethyl ester；2,2-Aethandiyldioxy-1,2,3,5,6,7-hexahydro-4H-naphthalin-4a-carbonsaeure-aethylester；ethyl spiro[1,3,4,5,6,7-hexahydronaphthalene-2,2'-1,3-dioxolane]-4a-carboxylate
• CAS: 65898-58-0
• 化学式: C₁₅H₂₂O₄
• 分子量: 266.337
• InChiKey: HYRFWTXXQHGHHT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.57
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  44.76
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1',3',4',5',6',7'-hexahydro-spiro[[1,3]dioxolane-2,2'-naphthalene]-4'a-carboxylic acid ethyl ester 在 lithium aluminium tetrahydride 、 硫酸 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 10-(hydroxymethyl)-Δ^1,9-octal-2-one
  参考文献：
  名称：

  哇巴因A / B环的首次合成。

  摘要：

  [反应：见正文]哇巴因的完全官能化的A / B环的合成已从可商购的起始原料有效地完成。关键的Robinson环空技术可在一个高收益步骤中构建所需的碳骨架。直接环氧化，然后选择性地打开环氧，为最终的四醇提供所需的全顺式立体化学。

  DOI：

  10.1021/ol0270881
• 作为产物：
  描述：

  2-环己酮甲酸乙酯 在 potassium tert-butylate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙醇 、 苯 为溶剂， 反应 38.25h， 生成 1',3',4',5',6',7'-hexahydro-spiro[[1,3]dioxolane-2,2'-naphthalene]-4'a-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  哇巴因A / B环的首次合成。

  摘要：

  [反应：见正文]哇巴因的完全官能化的A / B环的合成已从可商购的起始原料有效地完成。关键的Robinson环空技术可在一个高收益步骤中构建所需的碳骨架。直接环氧化，然后选择性地打开环氧，为最终的四醇提供所需的全顺式立体化学。

  DOI：

  10.1021/ol0270881

文献信息

• Specifically (? ? ?*)-Induced Cyclohexenone Reactions 4a-(Z-1-Propenyl)-bicyclo[4.4.0]dec-1 (8a)-en-2-one and 4a-Z-1-Propenyl-bicyclo[4.4.0]deca-1(8a), 7-dien-2-one
  作者：Fr�d�ric Nobs、Ulrich Burger、Kurt Schaffner

  DOI：10.1002/hlca.19770600517

  日期：1977.7.13

  4a-(Z-1-Propenyl)-bicyclo[4.4.0]dec-1(8a)-en-2-one (6) and 4a-(Z-1-propenyl)-bicyclo[4.4.0]deca-1(8a), 7-dien-2-one (17) undergo an intramolecular hydrogen transfer from the methyl group of the propenyl substitutent to the α-carbon atom of the enone group, and cyclization to the [4.4.3]propellane derivatives 9 and 30, respectively, when excited in the π π* wavelength region. The quantum yield for (Z)-6

  4a-（Z -1-丙烯基）-双环[4.4.0] dec-1（8a）-en-2-one（6）和4a-（Z -1-丙烯基）-双环[4.4.0] deca-在图1（8a）中，7-二烯-2-酮（17）经历分子内氢从丙烯基取代基的甲基转移至烯酮基团的α-碳原子，并环化成[4.4.3]丙炔衍生物当在ππ*波长范围内激发时，分别如图9和30所示。在最佳条件下（Z）-6 9的量子产率在254 nm为0.29，这些反应特别从S 2（π，π*）态发生，与S 2 T竞争衰变。6的三重态反应是E - Z双键异构化，双键转移至（E，Z）-8和重排至（E）-10。通常，进一步的研究涉及反应类型6 9和烯酮S 2反应性范围内的一些结构限制。
• Spezifisch ???*-induzierte Reaktionen von ?-Dimethoxymethylcyclohexen-2-onen: 1,3-Umlagerung und Wasserstoffabstraktion durch das ?-Kohlenstoffatom
  作者：Jean Gloor、Kurt Schaffner

  DOI：10.1002/hlca.19740570631

  日期：——

  When α,β-unsaturated γ-dimethoxymethyl cyclohexenones are excited to the S2(π,π*) state, certain unimolecular reactions can be observed to compete with S2 S1 internal conversion. These reactions do not occur from the S1(n,π*) or the lowest T(π,π* and n,π*) states. They comprise the radical elimination of the formylacetal substituent (cf. 8, 9 32 + 33), γ α formylacetal migration (cf. 6 27, 8 30, 9

  当α，β-不饱和的γ-二甲氧基甲基环己烯酮被激发到S 2（π，π*）状态时，可以观察到某些单分子反应与S 2 S 1的内部转化竞争。从S 1（n，π*）或最低的T（π，π*和n，π*）状态不会发生这些反应。它们包括formylacetal取代基的自由基清除（CF。8，9 32 + 33），γαformylacetal迁移（CF。6 27，8 30，9 34，12 37），以及涉及甲氧氢的在β位置（转移到α碳和环闭合的环化过程比照。6 28，8 31，12 38，20 40 + 41）。
• Roles of Ferric Peroxide Anion Intermediates (Fe3+O2−, Compound 0) in Cytochrome P450 19A1 Steroid Aromatization and a Cytochrome P450 2B4 Secosteroid Oxidation Model
  作者：Yasuhiro Tateishi、Kevin D. McCarty、Martha V. Martin、Francis K. Yoshimoto、F. Peter Guengerich

  DOI：10.1002/anie.202406542

  日期：2024.8.12

  oxygen (Compound I) as a reactive iron species, the ferric peroxide species (Compound 0) is thought to catalyze some oxidative deformylations. This study revealed the dominant contribution of Compound 0 in the P450 19A1-catalyzed steroid aromatization and P450 2B4-catalyzed model aromatization reactions, utilizing deuterium and 18O labeling approaches.

  尽管大多数细胞色素 P450 催化的氧化被认为利用过氧化铁（化合物 I）作为活性铁种类，但过氧化铁种类（化合物 0）被认为可以催化一些氧化变形。本研究揭示了化合物 0 在 P450 19A1 催化的类固醇芳构化和 P450 2B4 催化的模型芳构化反应中的主要作用，利用氘和 18O 标记方法。
• TORII SIGERU; INOKUCHI TSUTOMU; MIZUGUCHI KAZUKI; YAMAZAKI MASAO, J. ORG. CHEM., 1979, 44, NO 13, 2303-2307
  作者：TORII SIGERU、 INOKUCHI TSUTOMU、 MIZUGUCHI KAZUKI、 YAMAZAKI MASAO

  DOI：——

  日期：——
• BECKER D.; BRODSKY N. C.; KALO J., J . ORG. CHEM., 1978, 43, NO 13, 2557-2562
  作者：BECKER D.、 BRODSKY N. C.、 KALO J.

  DOI：——

  日期：——