ethyl bicyclo[4.4.0]dec-1-en-3-one-6-carboxylate | 7478-39-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl bicyclo[4.4.0]dec-1-en-3-one-6-carboxylate
• 英文别名: (+/-)-ethyl-2-oxo-2,3,4,4a,5,6,7,8-octahydronaphthalene-4a-carboxylate；1-ethoxycarbonyl bicyclo<4.4.0>deca-5(6)-ene-4-one；ethyl 3,4,5,6,7,8-hexahydro-2-oxo-4a(2H)-naphthalene carboxylate；ethyl 7-oxo-1,2,3,4,4a,5,6,7-octahydronaphtalene-4a-carboxylate；ethyl-7-oxo-1,3,4,5,6,7-hexahydro-4a(2H)-naphthalenecarboxylate；4a-ethoxycarbonyl-4,4a,5,6,7,8-hexahydronaphthalen-2(3H)-one；Ethyl 7-oxo-1,2,3,4,5,6-hexahydronaphthalene-4a-carboxylate
• CAS: 7478-39-9
• 化学式: C₁₃H₁₈O₃
• 分子量: 222.284
• InChiKey: SRDFWBNFGXTHOY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl bicyclo[4.4.0]dec-1-en-3-one-6-carboxylate 在 platinum(IV) oxide 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 4.0h， 以98%的产率得到trans-10-carboethoxydecal-2-one
  参考文献：
  名称：

  印度印za（Azadirachta indica）的昆虫拒食剂化学（第21部分）：使用萘烷骨架作为官能团支架合成印za素模型化合物

  摘要：

  已对天然产物印za素1左手部分的结构模型的合成进行了研究。这项工作最终以简洁高产的方式制备了十氢化萘衍生物2。该模拟物2显示了显着的拒食活性。 （9.4 ppm的AI 50）大于本研究中合成的其他类似物的AI ，并导致了其他模拟物3和4的合成。

  DOI：

  10.1039/p19960001523
• 作为产物：
  描述：

  2-oxo-1-(3-oxo-butyl)-cyclohexanecarboxylic acid ethyl ester 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 22.0h， 以92%的产率得到ethyl bicyclo[4.4.0]dec-1-en-3-one-6-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  The reactivity of 3-Ethenyl-4-methylcyclohex-2-en-1-one and related compounds towards some carbanionic nucleophiles

  摘要：

  3-ethenyl-4-methylcylohex-2-en-1-one (4) 3-乙烯基-4-甲基环己-2-烯-1-酮（4）与 2-甲基环戊烷-1,3-二酮在含有吡啶的回流烯中反应 在含有吡啶的回流甲苯中反应，得到 6%的 9bξ-羟基-3a,6-二甲基-3a,4,5,6,7,9b-六氢-1H-苯并[e]茚-3,9(2H,8H)-二酮 (10)。 (10).当相同的反应物在含有叔丁醇和二乙醇的苯中以 100-110� 的温度（密封管）加热时 当相同的反应物在含有叔丁醇和二乙胺的苯中于 100-110（密封管）的温度下加热时，主要产物（61%）为 5',6-二甲基螺[双环[3.2.1]辛烷-1,2'-环己烷]-3,6',8'-三酮 (11)； 在硅胶存在下进行反应时，(11) 的收率为 72%。 硅胶时，(11) 的产率为 72%。尝试将二烯酮 (4) 与 1β-t-丁氧基-7aβ-甲基-5-氧代-1,2,3,3aα,4β,6,7,7a-八氢-茚-4-羧酸甲酯（21a）发生类似反应的尝试，没有得到任何共轭物。 (21a)没有得到共轭迈克尔加成产物，但 (21a) 发生了氨解作用，生成了相应的二乙酰胺 (21b)。 尝试烷基化 t-丁氧基 β-酮酯 (21a) 进行烷基化的尝试。 甲基-1,4-二氧杂螺[4,5]癸烷 (41) (41) 的各种条件下进行烷基化的尝试均告失败。同样，试图使 t-丁氧基酮酯 (21a) 的阴离子与 7-乙烯基-8-甲基-1,4-二氧杂螺[4,5]癸-6-烯（43）的阴离子在路易斯酸催化下进行烷基化的尝试也没有成功。 也没有成功。

  DOI：

  10.1071/ch9842305

文献信息

• Solid-Supported Robinson Annulation under Microwave Irradiation.
  作者：Kazuhiko Takatori、Masayasu Nakayama、Naoko Futaishi、Saori Yamada、Shinobu Hirayama、Masahiro Kajiwara

  DOI：10.1248/cpb.51.455

  日期：——

  Robinson annulation on alumina occurred efficiently on heating with microwave irradiation.

  在微波辐照加热下，Robinson环化反应在氧化铝上有效地发生了。
• Über die Herstellung mehrkerniger Ketone
  作者：P. Wieland、K. Miescher

  DOI：10.1002/hlca.19500330730

  日期：——

  Ähnlich wie sich 2 Mol Acetessigester und Formaldehyd zum monocyclischen Hagemann'schen Ester in wässeriger Lösung kondensieren lassen, führt die analoge Umsetzung von Acetessigester, Acetessigsäure bzw. Acetondicarbonsäure und Formaldehyd mit Derivaten cyclischer Mono- und Diketone schon in wässeriger bzw. wässerig-alkoholischer Lösung zur Bildung mehrkerniger cyclischer Ketone.

  类似于如何将2摩尔的乙酰乙酸酯和甲醛在水溶液中冷凝为单环哈格曼酯，类似的方法是将乙酰乙酸酯，乙酰乙酸或丙酮二羧酸和甲醛与已经在水溶液中的环状单酮和二酮衍生物进行反应。或水-醇溶液导致形成多核环状酮。
• Chemistry of insect antifeedants from Azadirachta indica(part 21): synthesis of model compounds of azadirachtin using a decalin framework as a functional group scaffolding
  作者：Mar�a L. de la Puente、Steven V. Ley、Monique S. J. Simmonds、Wally M. Blaney

  DOI：10.1039/p19960001523

  日期：——

  carried out of the synthesis of structural models for the left hand portion of the natural product azadirachtin 1. This work has culminated in a concise and high-yielding route to decalin derivative 2. The significant antifeedant activity shown by this mimic 2 (AI50 at 9.4 ppm) is greater than that of the other analogues synthesised during this study and has led to the synthesis of further mimics 3

  已对天然产物印za素1左手部分的结构模型的合成进行了研究。这项工作最终以简洁高产的方式制备了十氢化萘衍生物2。该模拟物2显示了显着的拒食活性。 （9.4 ppm的AI 50）大于本研究中合成的其他类似物的AI ，并导致了其他模拟物3和4的合成。
• First Synthesis of the A/B Ring of Ouabain
  作者：Michael E. Jung、Grazia Piizzi

  DOI：10.1021/ol0270881

  日期：2003.1.1

  commercially available starting materials. A key Robinson annulation allows for the building of the desired carbon framework in one high-yielding step. Directed epoxidation followed by selective epoxide opening furnished the final tetraol with the desired all-cis stereochemistry.

  [反应：见正文]哇巴因的完全官能化的A / B环的合成已从可商购的起始原料有效地完成。关键的Robinson环空技术可在一个高收益步骤中构建所需的碳骨架。直接环氧化，然后选择性地打开环氧，为最终的四醇提供所需的全顺式立体化学。
• The reactivity of 3-Ethenyl-4-methylcyclohex-2-en-1-one and related compounds towards some carbanionic nucleophiles
  作者：RFC Brown、GL Burge、DJ Collins

  DOI：10.1071/ch9842305

  日期：——

  The reaction of 3-ethenyl-4-methylcyclohex-2-en-1-one (4) with 2-methylcyclopentane-1,3-dione in refluxing toluene containing pyridine gave 6% of 9bξ-hydroxy-3a,6-dimethyl-3a,4,5,6,7,9b-hexahydro-1H-benz[e]indene-3,9(2H,8H)-dione (10). When the same reactants were heated at 100-110� (sealed tube) in benzene containing t-butyl alcohol and diethylamine the main product (61%) was 5',6-dimethylspiro[bicyclo[3.2.1]octane-1,2'-cyclohexane]-3,6',8'-trione (11); the yield of (11) was 72% when the reaction was carried out in the presence of silica gel. Attempts to effect a similar reaction of the dienone (4) with methyl 1β-t-butoxy-7aβ-methyl-5-oxo-1,2,3,3aα,4β,6,7,7a-octahydro-indene-4-carboxylate (21a) gave no conjugate Michael addition product, but (21a) underwent aminolysis to the corresponding diethylamide (21b). Attempts to alkylate the t-butoxy β-keto ester (21a) under various conditions with 7-acetyloxy-7-ethenyl-8 ξ methyl-1,4-dioxaspiro[4,5]decane (41) failed. Similarly, attempts to effect alkylation of the anion of the t-butoxy keto ester (21a) with 7-ethenyl-8-methyl-1,4-dioxaspiro[4,5]dec-6-ene (43) under Lewis acid catalysis were also unsuccessful.

  3-ethenyl-4-methylcylohex-2-en-1-one (4) 3-乙烯基-4-甲基环己-2-烯-1-酮（4）与 2-甲基环戊烷-1,3-二酮在含有吡啶的回流烯中反应 在含有吡啶的回流甲苯中反应，得到 6%的 9bξ-羟基-3a,6-二甲基-3a,4,5,6,7,9b-六氢-1H-苯并[e]茚-3,9(2H,8H)-二酮 (10)。 (10).当相同的反应物在含有叔丁醇和二乙醇的苯中以 100-110� 的温度（密封管）加热时 当相同的反应物在含有叔丁醇和二乙胺的苯中于 100-110（密封管）的温度下加热时，主要产物（61%）为 5',6-二甲基螺[双环[3.2.1]辛烷-1,2'-环己烷]-3,6',8'-三酮 (11)； 在硅胶存在下进行反应时，(11) 的收率为 72%。 硅胶时，(11) 的产率为 72%。尝试将二烯酮 (4) 与 1β-t-丁氧基-7aβ-甲基-5-氧代-1,2,3,3aα,4β,6,7,7a-八氢-茚-4-羧酸甲酯（21a）发生类似反应的尝试，没有得到任何共轭物。 (21a)没有得到共轭迈克尔加成产物，但 (21a) 发生了氨解作用，生成了相应的二乙酰胺 (21b)。 尝试烷基化 t-丁氧基 β-酮酯 (21a) 进行烷基化的尝试。 甲基-1,4-二氧杂螺[4,5]癸烷 (41) (41) 的各种条件下进行烷基化的尝试均告失败。同样，试图使 t-丁氧基酮酯 (21a) 的阴离子与 7-乙烯基-8-甲基-1,4-二氧杂螺[4,5]癸-6-烯（43）的阴离子在路易斯酸催化下进行烷基化的尝试也没有成功。 也没有成功。

表征谱图