(14S)-(3E,5E,9E,12E)-methyl 12-cyano-[(2E)-ethylidene]-4,10-dimethyl-11-oxo-14-triethyl-siloxypentadeca-3,5,9,12-tetraenoate | 1026914-90-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (14S)-(3E,5E,9E,12E)-methyl 12-cyano-[(2E)-ethylidene]-4,10-dimethyl-11-oxo-14-triethyl-siloxypentadeca-3,5,9,12-tetraenoate
• 英文别名: methyl (2E,3E,5E,9E,12E,14S)-12-cyano-2-ethylidene-4,10-dimethyl-11-oxo-14-triethylsilyloxypentadeca-3,5,9,12-tetraenoate
• CAS: 1026914-90-8
• 化学式: C₂₇H₄₁NO₄Si
• 分子量: 471.712
• InChiKey: AMUDINSSLYJHNL-PXNBYKMLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.76
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  76.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (14S)-(3E,5E,9E,12E)-methyl 12-cyano-[(2E)-ethylidene]-4,10-dimethyl-11-oxo-14-triethyl-siloxypentadeca-3,5,9,12-tetraenoate 在 氟化铵 、 正丁基锂 、 pyridine-SO3 complex 、 三苯甲基氢过氧化物 、 silica gel 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (+)-epolactaene
  参考文献：
  名称：

  依帕内烯的两个对映异构体的非对映选择性全合成。

  摘要：

  描述了由四氢吡喃-2-醇立体控制的（+）-和（-）-上乙烯（（+）-和（-）-1）对映异构体的全合成。此合成中的以下反应特别值得注意：（1）通过动力学去质子化和热力学平衡相结合的方式，对共轭（E，E，E）-三烯进行立体选择性构建，（2）β-带有手性2-烷氧基醛的乙腈33，（3）使用大体积亲核试剂（TrOOLi）和适当的保护基团进行非对映选择性环氧化，（4）硅胶在TLC上通过羟基-促进的α-环氧腈的温和水解介导的分子内协助。

  DOI：

  10.1021/jo025641m
• 作为产物：
  描述：

  (2E,4E)-tert-butyl 9-(tert-butyl-dimethylsiloxy)-4-methyl-nona-2,4-dienate 在 4-二甲氨基吡啶 三乙烯二胺 、 正丁基锂 、 pyridine-SO3 complex 、 四丁基氟化铵 、 二甲基亚砜 、 ethylenediamine Tetraacetic Acid 、 三乙胺 、 二异丙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 乙二醇二甲醚 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 148.02h， 生成 (14S)-(3E,5E,9E,12E)-methyl 12-cyano-[(2E)-ethylidene]-4,10-dimethyl-11-oxo-14-triethyl-siloxypentadeca-3,5,9,12-tetraenoate
  参考文献：
  名称：

  依帕内烯的两个对映异构体的非对映选择性全合成。

  摘要：

  描述了由四氢吡喃-2-醇立体控制的（+）-和（-）-上乙烯（（+）-和（-）-1）对映异构体的全合成。此合成中的以下反应特别值得注意：（1）通过动力学去质子化和热力学平衡相结合的方式，对共轭（E，E，E）-三烯进行立体选择性构建，（2）β-带有手性2-烷氧基醛的乙腈33，（3）使用大体积亲核试剂（TrOOLi）和适当的保护基团进行非对映选择性环氧化，（4）硅胶在TLC上通过羟基-促进的α-环氧腈的温和水解介导的分子内协助。

  DOI：

  10.1021/jo025641m

文献信息

• Diastereoselective Total Synthesis of Both Enantiomers of Epolactaene
  作者：Yujiro Hayashi、Jun Kanayama、Junichiro Yamaguchi、Mitsuru Shoji

  DOI：10.1021/jo025641m

  日期：2002.12.1

  A stereocontrolled total synthesis of both the (+)- and (-)-epolactaene ((+)- and (-)-1) enantiomers from tetrahydropyran-2-ol is described. The following reactions in this synthesis are particularly noteworthy: (1) the stereoselective construction of the conjugated (E,E,E)-triene by a combination of kinetic deprotonation and thermodynamic equilibration, (2) the E-selective Knoevenagel condensation

  描述了由四氢吡喃-2-醇立体控制的（+）-和（-）-上乙烯（（+）-和（-）-1）对映异构体的全合成。此合成中的以下反应特别值得注意：（1）通过动力学去质子化和热力学平衡相结合的方式，对共轭（E，E，E）-三烯进行立体选择性构建，（2）β-带有手性2-烷氧基醛的乙腈33，（3）使用大体积亲核试剂（TrOOLi）和适当的保护基团进行非对映选择性环氧化，（4）硅胶在TLC上通过羟基-促进的α-环氧腈的温和水解介导的分子内协助。