(3S,6R,7S,8S)-1,3,7-trihydroxy-4,4,6,8-tetramethyltetradec-12-yne-5-one | 360046-55-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (3S,6R,7S,8S)-1,3,7-trihydroxy-4,4,6,8-tetramethyltetradec-12-yne-5-one
• 英文别名: (3S,6R,7S,8S)-1,3,7-trihydroxy-4,4,6,8-tetramethyltetradec-12-yn-5-one
• CAS: 360046-55-5
• 化学式: C₁₈H₃₂O₄
• 分子量: 312.45
• InChiKey: QOIMXTCUFZRGJO-FZKCQIBNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  77.8
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,6R,7S,8S)-1,3,7-trihydroxy-4,4,6,8-tetramethyltetradec-12-yne-5-one 在 Lindlar's catalyst 、 三(N-叔丁基-3,5-二甲基苯胺基)钼(III) 2,6-二甲基吡啶 、 喹啉 、 4-二甲氨基吡啶 、 重铬酸吡啶 、 camphor-10-sulfonic acid 、 氢氟酸 、 氢气 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 80.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 8.0h， 生成 埃博霉素C
  参考文献：
  名称：

  Concise total syntheses of epothilone A and C based on alkyne metathesis

  摘要：

  在钼络合物 26 的催化下进行闭环炔烃偏析反应，然后对生成的环烷烃产物进行林德拉还原，从而高效、立体选择性地进入表噻吩酮 A 和 C。

  DOI：

  10.1039/b101669p
• 作为产物：
  描述：

  2-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-4-yl]-2-methyl-3-pentanon 在 4-甲基苯磺酸吡啶 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 生成 (3S,6R,7S,8S)-1,3,7-trihydroxy-4,4,6,8-tetramethyltetradec-12-yne-5-one
  参考文献：
  名称：

  Concise total syntheses of epothilone A and C based on alkyne metathesis

  摘要：

  在钼络合物 26 的催化下进行闭环炔烃偏析反应，然后对生成的环烷烃产物进行林德拉还原，从而高效、立体选择性地进入表噻吩酮 A 和 C。

  DOI：

  10.1039/b101669p

文献信息

• Concise total syntheses of epothilone A and C based on alkyne metathesis
  作者：Alois Fürstner、Christian Mathes、Karol Grela

  DOI：10.1039/b101669p

  日期：——

  A ring closing alkyne metathesis reaction catalyzed by the molybdenum complex 26 followed by a Lindlar reduction of the resulting cycloalkyne product opens an efficient and stereoselective entry into epothilone A and C.

  在钼络合物 26 的催化下进行闭环炔烃偏析反应，然后对生成的环烷烃产物进行林德拉还原，从而高效、立体选择性地进入表噻吩酮 A 和 C。
• Alkyne Metathesis: Development of a Novel Molybdenum-Based Catalyst System and Its Application to the Total Synthesis of Epothilone A and C
  作者：Alois Fürstner、Christian Mathes、Christian W. Lehmann

  DOI：10.1002/1521-3765(20011217)7:24<5299::aid-chem5299>3.0.co;2-x

  日期：2001.12.17

  as 15, 16 and 20 which themselves were shown to be catalytically active. Numerous applications illustrate the performance of the catalytic system 1/CH2Cl2 which operates under mild conditions and tolerates an array of polar functional groups. The wide scope allows the method to be implemented into the total synthesis of sensitive and polyfunctional natural products. Most notable among them is a concise

  通式为[Mo [（tBu）（Ar）N] 3]的受阻位钼（III）酰胺配合物，在用CH2Cl2或其他卤素供体处理后，已转变成用于各种炔烃的高效催化剂复分解反应。尽管原位形成的繁殖物种的实际性质仍然难以捉摸，但卤素转移到1的Mo中心在此类预催化剂的活化中起着决定性的作用。通过X射线晶体学可以分离和表征一些所得的卤化钼衍生物，例如15、16和20，它们本身显示出催化活性。许多应用程序说明了催化系统1 / CH2Cl2的性能，该系统在温和条件下运行并能耐受一系列极性官能团。广泛的范围使该方法可用于敏感和多官能天然产物的全合成。其中最引人注目的是简要介绍有效的抗癌药埃坡霉素A（86）和C（88）。这些目标的大环内酯核心是通过二炔113的闭环炔烃复分解（RCAM）进行锻造，然后对由此形成的环炔114进行Lindlar加氢。由于该策略打开了对（Z）-烯烃115的立体选择入口，因此该方法固有地比基于常规R