Methyl 4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-galactopyranoside | 104992-63-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: Methyl 4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-galactopyranoside
• CAS: 104992-63-4
• 化学式: C₁₄H₁₈O₅S
• 分子量: 298.36
• InChiKey: QNISMDKRYGZGLS-TVQXOTEMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.91
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  68.15
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl 4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-galactopyranoside 在 四乙基溴化铵 、 溴 作用下， 以 吡啶 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 2-O-acetyl-4,6-O-benzylidene-3-O-(chloroacetyl)-α-D-galactopyranosyl bromide
  参考文献：
  名称：

  对应于肿瘤相关糖脂的二聚体Lewis X六糖衍生物的合成

  摘要：

  二聚体Lewis X六糖对三氟乙酰氨基苯乙基O-β-D-吡喃半乳糖基-（1 ---- 4）-O- [α-L-呋喃核糖基-（1 ---- 3）]-O-（2-乙酰氨基-2-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖基）-（1 ---- 3）-O-β-D-吡喃并吡喃糖基-（1 ---- 4）-O- [α-L-呋喃葡糖基-（1 ---- 3）]-2-巯基酰胺-2-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖苷（14）是与肿瘤相关的糖脂的衍生物，是由巯基糖苷中间体合成的。受保护的二糖用作合成适当保护的O-β-D-Galp-（1 ---- 4）-O-β-D-GlcpN-（1-- --3）-O-β-D-Galp-（1 ---- 4）-β-D-GlcpN，在选择性解封后，经二-L-岩藻糖基化处理并脱保护，得到14。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(88)80046-6
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 、 甲基-1-硫代-Β-D-半乳糖苷 以 甲酸 为溶剂， 以57%的产率得到Methyl 4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  P-抗原四糖（球四糖）的甲基和1-辛基糖苷的合成。

  摘要：

  P-抗原四糖[globotetraose，beta-D-GalpNAc-（1 ---- 3）-alpha-D-Galp-（1 ---- 4）-beta-的甲基和1-辛基β-糖苷由四糖前体合成了D-Galp-（1 ---- 4）-D-Glc]，该前体是使用甲基二糖1-硫代糖苷为中间体制备的。在三氟甲磺酸银的关键糖苷化中，HO-2被用作糖基溴化物中的α-导向基团。

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(00)90671-2

文献信息

• A Convenient Preparation of Glycosyl Chlorides from Aryl/Alkyl Thioglycosides
  作者：Shin Sugiyama、James M. Diakur

  DOI：10.1021/ol0063050

  日期：2000.8.1

  see text]Because of the vast structural diversity encountered in the field of glycobiology, versatile methods for orthogonal oligosaccharide assembly are always of interest. Reported herein is the preparation of glycosyl chloride donors obtained by reaction of the corresponding thioglycoside precursors with chlorosulfonium chloride reagent 4. The crude chlorides thus obtained can be used directly in subsequent

  [反应：见正文]由于糖生物学领域中存在巨大的结构多样性，正交寡糖组装的通用方法一直是人们所关注的。本文报道的是通过相应的硫代糖苷前体与氯氯化物试剂4反应获得的糖基氯化物供体的制备。如此获得的粗氯化物可直接用于随后的糖基化反应中，并且提供了该方法的一般性实例。
• Synthetic Studies on Sialoglycoconjugates 85: Synthesis of Sialyl Lewis X Ganglioside Analogs Containing a Variety of Anionic Substituents in Place of Sialic Acid
  作者：Masahiro Yoshida、Yukiko Kawakami、Hideharu Ishida、Makoto Kiso、Akira Hasegawa

  DOI：10.1080/07328309608005662

  日期：1996.5

  Three sialyl-Le(X) ganglioside analogs containing carboxymethyl, sulfate, and phosphate groups in place of the sialic acid moiety, have been synthesized. Glycosylation of 2-(trimethylsilyl)ethyl O-(2,3,3-tri-O-benzyl-alpha-L-fucopyranosyl)-(1 --> 3) -O- (2-acetamido-6-O-benzyl-2-deoxy-beta-D-glucopyranosyl) - (1 --> 3) - 2,4,6-tri-O-benzyl-beta-D-galactopyranoside (10) with methyl 2,4,6-tri-O-benzoyl-3-O-(methoxycarbonyl)methyl-1-thio-beta-D-galactopyranoside (6) or methyl 2-O-benzoyl-4,6-O-benzylidene-3-O-levulinoyl-1-thio-beta-D-galactopyranoside (9) using dimethyl(methylthio)sulfonium triflate (DMTST) as a promoter, afforded the corresponding tetrasaccharide derivatives 11 and 19. Compounds 11 and 19 were converted into the alpha-trichloroacetimidates 14 and 23, via reductive removal of the benzyl and benzylidene groups, O-acetylation, removal of the 2-(trimethylsilyl)ethyl group, and treatment with trichloroacetonitrile, which, on coupling with (2S, 3R, 4E)-2-azido-3-O-benzoyl-4-octadecene-1,3-diol (15) or 2-(tetradecyl)hexadecan-1-ol (24), gave the lipophilic derivatives 16 and 25. Compound 16 was transformed, via selective reduction of the azido group, condensation with octadecanoic acid, O-deacylation, and hydrolysis of the methyl ester group, into the title compound 18 in good yield. Compound 25 was treated with hydrazine acetate to give compound 26, which in turn was transformed, via sulfation or phosphorylation, and O-deacylation, into the target compounds 28 and 31.