(+)-(2S,3R)-cis-3-(hydroxymethyl)bicyclo<2.2.2>octane-2-carboxylic acid lactone | 38335-07-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (+)-(2S,3R)-cis-3-(hydroxymethyl)bicyclo<2.2.2>octane-2-carboxylic acid lactone
• 英文别名: 4,7-Ethanoisobenzofuran-1(3H)-one, hexahydro-；endo-3-(hydroxymethyl)bicyclo<2.2.2>octane-endo-2-carboxylic acid lactone；(+/-)-cis-3-(hydroxymethyl)bicyclo<2.2.2>octane-2-carboxylic acid lactone；(3aS,4S,7R,7aR)-hexahydro-4,7-ethanoisobenzofuran-1(3H)-one
• CAS: 38335-07-8；6715-19-1；95218-40-9；95340-97-9
• 化学式: C₁₀H₁₄O₂
• 分子量: 166.22
• InChiKey: NGFXZUKRVDEVFI-UYXSQOIJSA-N

物化性质

• 熔点：
  147 °C(Solv: ethyl ether (60-29-7); ligroine (8032-32-4))
• 沸点：
  297.6±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.148±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(2S,3R)-cis-3-(hydroxymethyl)bicyclo<2.2.2>octane-2-carboxylic acid lactone 在 氢氧化钾 、 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 methyl (+)-(2S,3R)-trans-3-<(tetrahydropyranyloxy)methyl>bicyclo<2.2.2>octane-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Enzymes in organic synthesis. 34. Preparations of enantiomerically pure exo- and endo-bridged bicyclic [2.2.1] and [2.2.2] chiral lactones via stereospecific horse liver alcohol dehydrogenase catalyzed oxidations of meso diols

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00294a052
• 作为产物：
  描述：

  ChemBridge 5185898 在 bis(norbornadiene)rhodium(l)tetrafluoroborate 、 四丁基溴化铵 、 氢气 、 (S)-2,2'-bis[bis(4-methoxy-3,5-di(t-butyl)phenyl)phosphino]-4,4',6,6'-tetramethoxy-1,1'-biphenyl 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 100.0 ℃ 、8.0 MPa 条件下， 以92 %的产率得到(+)-(2S,3R)-cis-3-(hydroxymethyl)bicyclo<2.2.2>octane-2-carboxylic acid lactone
  参考文献：
  名称：

  内消旋二元酸的不对称氢化

  摘要：

  将平台化学品有效转化为关键中间体对于制药行业来说变得越来越重要。用分子氢催化还原丰富的羧酸的发展具有实用和理论价值。我们在此报告了采用去对称化策略的二羧酸的均相氢化。使用铑/双膦催化剂，选择性还原内消旋二酸的一个羧基，生成具有令人满意的对映选择性的手性内酯。该方法提供了一种直接的方法来生产用于制造生物素、特拉匹韦和其他抗病毒药物的手性内酯中间体。进行了实验和计算研究，揭示了催化循环中一种新颖的邻基协调机制。

  DOI：

  10.1021/jacs.4c02538

文献信息

• An Efficient Oxidative Lactonization of 1,4-Diols Catalyzed by Cp*Ru(PN) Complexes
  作者：Masato Ito、Akihide Osaku、Akira Shiibashi、Takao Ikariya

  DOI：10.1021/ol0706408

  日期：2007.4.1

  [reaction: see text] An efficient oxidative lactonization of 1,4-diols in acetone is accomplished by the well-defined ruthenium catalyst, whose bifunctional nature underlies the high efficiency as well as unique chemo- and regioselectivity of the reaction which provides a rapid access to gamma-butyrolactones including flavor lactones hinokinin, and muricatacin.

  [反应：参见文本]明确定义的钌催化剂可实现丙酮中1,4-二醇的有效氧化内酯化，其双官能性质是该反应的高效率以及独特的化学和区域选择性的基础，该反应提供了快速获得γ-丁内酯，包括风味内酯，日激肽和莫里卡星。
• Enantioselective Reduction of meso-Cyclic-1,2-dicarboxylic Anhydrides and 1,2-Dicarboximides: Asymmetric Synthesis of Bicyclic Lactones and Hydroxylactams.
  作者：Kenji MATSUKI、Hirozumi INOUE、Akihiko ISHIDA、Mikio TAKEDA、Masako NAKAGAWA、Tohru HINO

  DOI：10.1248/cpb.42.9

  日期：——

  Chiral bicyclic lactones (3, 8, 9) and bicyclic hydroxylactams (10-13) were synthesized by highly enantioselective reduction of meso-cyclic-1, 2-dicarboxylic anhydrides (1, 4) and meso-cyclic-1, 2-dicarboximides (2) with lithium aluminum hydride (LiAlH4)-alcohol(ROH)-(R)- or (S)-1, 1'-bi-2-naphthol complex [(R)- or (S)-BINAL-H(ROH)]. Treatment of the hydroxylactams (10-13) with triethylsilane (Et3SiH) and trifluoroacetic acid (CF3CO2H) gave chiral bicyclic lactams (14, 15) in quantitative yields. Removal of the N-4-methoxyphenyl group of the lactams (14, 15) with cerium(IV) ammonium nitrate (CAN) proceeded smoothly to give the corresponding N-unsubstituted lactams (16, 17) in high optical purity.

  手性双环内酯（3、8、9）和双环羟基内酰胺（10-13）是通过对meso-环状-1,2-二羧酸酐（1、4）和meso-环状-1,2-二羧酰胺（2）进行具有高对映选择性的还原反应，使用锂铝氢化物（LiAlH4）-醇（ROH）-（R）或（S）-1,1'-双-2-萘醇复合物[(R)或(S)-BINAL-H(ROH)]合成的。对羟基内酰胺（10-13）进行三乙基硅烷（Et3SiH）和三氟乙酸（CF3CO2H）的处理，得到了手性双环内酰胺（14、15），产率为定量。在高光学纯度下，用铈(IV)铵硝酸盐（CAN）顺利去除内酰胺（14、15）中的N-4-甲氧基苯基基团，得到相应的N-不取代内酰胺（16、17）。
• Catalytic Enantioselective Desymmetrization of <i>Meso</i> Cyclic Anhydrides via Iridium-Catalyzed Hydrogenation
  作者：Tang-Lin Liu、Wei Li、Huiling Geng、Chun-Jiang Wang、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/ol400533g

  日期：2013.4.5

  A novel method to desymmetrize meso-anhydrides into lactones via asymmetric hydrogenation catalyzed by the Ir–C3*-TunePhos complex has been developed. Various chiral lactones were synthesized with full conversion and excellent enantioselectivity under high reaction temperature.

  已开发出一种通过Ir–C 3 * -TunePhos络合物催化的不对称加氢将内消旋酸酐消旋成内酯的新方法。在高反应温度下合成了各种手性内酯，它们具有完全的转化率和优异的对映选择性。
• Prodrugs based on masked lactones. Cyclization of .gamma.-hydroxy amides
  作者：C. David Johnson、Simon Lane、Philip N. Edwards、Peter J. Taylor

  DOI：10.1021/jo00256a040

  日期：1988.10
• Highly enantioselective reduction of meso-1,2-dicarboxylic anhydrides
  作者：Kenji Matsuki、Hirozumi Inoue、Mikio Takeda

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)77518-6

  日期：1993.2

  Optically active lactones (2a-2g) were synthesized by highly enantioselective reduction of readily available meso-1,2-dicarboxylic anhydrides (1a-1g) using lithium aluminum hydride -ethanol-1,1'-bi-2-naphthol complex (BINAL-H).