anti-1-cyclohexyl-2-methylbut-3-yn-1-ol | 104051-34-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: anti-1-cyclohexyl-2-methylbut-3-yn-1-ol
• 英文别名: 1-cyclohexyl-2-methylbut-3-yn-1-ol；(+/-)-(1R,2S)-1-cyclohexyl-2-methylbut-3-yn-1-ol；(1RS,2SR)-1-cyclohexyl-2-methylbut-3-yn-1-ol；(1S,2R)-1-cyclohexyl-2-methylbut-3-yn-1-ol
• CAS: 104051-34-5
• 化学式: C₁₁H₁₈O
• 分子量: 166.263
• InChiKey: GAHZVYKRDVCITG-MWLCHTKSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  anti-1-cyclohexyl-2-methylbut-3-yn-1-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙基硼 、 三正丁基氢锡 、 一溴化碘 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 Carbonic acid benzyl ester (1S,2S)-1-cyclohexyl-2-methyl-3-oxo-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Nonracemic β-Hydroxy Ketones and Carbonate Derivatives from Homopropargylic Alcohols through Iodolactonization

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo990439d
• 作为产物：
  描述：

  1-cyclohexyl-2,5-dimethylhex-3-yne-1,5-diol 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以75%的产率得到anti-1-cyclohexyl-2-methylbut-3-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  转移加氢的钌催化的1,3-烯炔和醛的还原偶联反应：抗非对映选择性羰基炔丙基化

  摘要：

  下钌催化转移氢化的使用异丙醇作为氢源的情况下，异丙氧基取代的烯炔图1b和醛3 - 3升从事还原偶联以提供炔丙基的产品4 - 4升具有良好至完全水平的抗非对映选择性。需要异丙氧基烯炔1b的未保护的叔羟基部分来增强非对映选择性。氘标记研究证实了在羰基添加之前可逆的炔烃加氢金属化。如4 f – h和4 k到5 f的转换所示– h和5 k时，暴露于氢氧化钠水溶液中时，产品的异丙氧基很容易裂解，露出末端炔基。

  DOI：

  10.1002/chem.201202446

文献信息

• Preparation of Organoaluminum Reagents from Propargylic Bromides and Aluminum Activated by PbCl2 and Their Regio- and Diastereoselective Addition to Carbonyl Derivatives
  作者：Li-Na Guo、Hongjun Gao、Peter Mayer、Paul Knochel

  DOI：10.1002/chem.201000523

  日期：2010.8.23

  propargylic and allenic aluminum reagents have been easily prepared by a direct insertion of aluminum into propargylic bromides in the presence of PbCl2 (1 mol %). These organoaluminum reagents react with carbonyl compounds to afford the corresponding allenic alcohols or homopropargylic alcohols in good to excellent yields with high regio‐ and diastereoselectivity.

  通过在PbCl 2（1 mol％）存在下将铝直接插入到炔丙基溴中，可以很容易地制备出各种炔丙基和烯丙基铝试剂。这些有机铝试剂可与羰基化合物反应，以高至极高的选择性和高非对映选择性提供相应的烯丙醇或均丙炔醇。
• Synthesis of Modified Methyl Furanosides by Intramolecular Oxa-Michael Reaction followed by Pummerer Rearrangement
  作者：Diego Gamba-Sanchez、Joëlle Prunet

  DOI：10.1021/jo100241e

  日期：2010.5.7

  A new method is described for the synthesis of ribofuranoses modified at the C3 and C5 positions. The key step is an intramolecular oxa-Michael reaction on a vinyl sulfoxide to install the C2 hydroxy group. The methyl furanosides are obtained by Pummerer rearrangement of the sulfoxide into the corresponding aldehyde, acidic deprotection of the benzylidene acetal, and cyclization.

  描述了一种新方法，用于合成在C3和C5位置修饰的核糖呋喃糖酶。关键步骤是在乙烯基亚砜上进行C2羟基的分子内oxa-Michael反应。甲基呋喃糖苷是通过亚砜的Pummerer重排成相应的醛，亚苄基乙缩醛的酸性脱保护以及环化作用而获得的。
• On pentaorganylstiborane
  作者：Zhang Li-Jun、Mo Xue-Sheng、Huang Yao-Zeng

  DOI：10.1016/0022-328x(94)88110-3

  日期：1994.5

  obtained by the reaction of 3-bromo-1-butyne (11) with tributylstibine. The corresponding stiborane (13) reacted with aldehyde to give acetylenic alcohol (14) exclusively in good yield, and the diastereoselectivity was moderately in favour of the threo isomer in the presence of MgBr2. All of the reactions had good chemoselectivity for aldehyde.

  炔丙基溴（4a）与三丁基锡b碱的反应产生了烯丙基三丁基sti溴化（（5），并且其相应的五有机基bor硼烷与醛反应仅以高收率得到了均炔丙醇（10a）。然而，1-溴-2-丁炔（4b）与三丁基锡b碱的反应生成了炔属溴化sti（6b），其相应的苯乙烯硼烷与醛反应生成了烯丙醇（9b）作为主要产物。3- Bromo -1-trimethylsilyl-1- propyne （4d）与三丁基锡比滨的反应也生成了炔属溴化bon（6d），但其相应的乙硼烷与醛反应的主要产物是炔醇（10d），并且在LiBr存在下区域选择性非常高。此外，发现通过3-溴-1-丁炔（11）与三丁基锡比滨的反应获得了烯丙基溴化（12）。相应的stiborane（13）与醛反应仅以良好的收率得到炔醇（14），并且在MgBr 2的存在下，非对映体选择性适度地有利于苏式异构体。所有反应对醛都有良好的化学选择性。
• Solvent Assisted Addition of Tetraallylic, Tetraallenic and Tetrapropargylic Stannanes to Aldehydes and Acetals
  作者：Adam McCluskey、I Wayan Muderawan、Muntari Young、David J. Young

  DOI：10.1055/s-1998-1807

  日期：1998.8

  Tetraallylic, tetraallenic and tetrapropargylic stannanes (0.25 eq) react with aldehydes in methanol to provide unsaturated alcohols. These reactions proceed in methanol to provide unsaturated alcohols. These reactions proceed exclusively with allylic rearrangement for tetra(2-butenyl)tin 2b and tetra(1,2-butadienyl)tin 5e and predominantly with allylic rearrangement for tetrapropadienyltin 5c and tetra(2-butynyl)tin 6e. The corresponding TFA catalysed reactions of dimethyl acetals with 5c and 6e are highly regioselective with allylic rearrangement.

  四烯丙基锡、四烯炔基锡和四炔丙基锡化合物（0.25 eq）在甲醇中与醛反应，生成不饱和醇。这些反应在甲醇中进行，生成不饱和醇。对于四(2-丁烯基)锡2b和四(1,2-丁二烯基)锡5e，反应仅通过烯丙基重排进行；而对于四丙二烯基锡5c和四(2-丁炔基)锡6e，反应主要通过烯丙基重排进行。相应的TFA催化反应中，5c和6e与二甲基缩醛反应具有高度的区域选择性，且均通过烯丙基重排进行。
• Preparation of Chiral Allenylmetal Reagents from Enantioenriched Allenyl Iodides and Propargylic Mesylates. A Comparison of Indium, Bismuth, and Tin Derivatives
  作者：James A. Marshall、Charsetta M. Grant

  DOI：10.1021/jo990938e

  日期：1999.10.1

  the transient allenylmetal halide was estimated from the ee of the derived adduct. The second approach involved metalation of the allenyl iodides prepared from mesylates 7 and 1 through S(N)2' displacement with LiCuI(2). From these experiments, it was determined that allenylindium bromides and allenyltin bromides are configurationally stable under the reaction conditions. The adduct obtained from the

  从对映体富集（约95％ee）的1-辛基-3-醇甲磺酸盐（1）和3-丁炔基-2-醇甲磺酸盐（7）开始制备手性烯基金属卤化物。将这些瞬态金属物种原位添加到醛中，主要得到各种ee的抗丙炔醇加合物。探索了三种方法。在第一种方法中，甲磺酸酯与Bu（3）SnLi.CuBr转化为烯丙基锡烷，并通过在存在条件下用InBr（3），BiBr（3）和SnCl（4）进行重金属化作用，从所得对映体富集的烯丙基锡烷制备烯基金属卤化物。环己烷甲醛。瞬时烯基金属卤化物的构型稳定性由衍生的加合物的ee估算。第二种方法涉及由甲磺酸盐7和1通过LiCuI（2）的S（N）2'取代制备的烯丙基碘化物的金属化。从这些实验确定，烯丙基溴化铟和烯丙基溴化锡在反应条件下构型稳定。从烯丙基溴化溴得到的加合物几乎是外消旋的。通过在THF-HMPA，THF-DMSO或THF-DMPU中用InI和5 mol％的Pd（0）dppf催化剂处理，炔丙基