p-tolyl 2,3-di-O-methyl-β-D-thioglucopyranoside | 753490-96-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: p-tolyl 2,3-di-O-methyl-β-D-thioglucopyranoside
• CAS: 753490-96-9
• 化学式: C₁₅H₂₂O₅S
• 分子量: 314.403
• InChiKey: LNOFUUYIBRNTSQ-QMIVOQANSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  68.15
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-tolyl 2,3-di-O-methyl-β-D-thioglucopyranoside 在 sodium hydroxide 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 四丁基碘化铵 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 78.0h， 生成 1-acetyl 2,3-di-O-methyl-4,6-methylidene-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  The Disarming Effect of the 4,6-Acetal Group on Glycoside Reactivity:  Torsional or Electronic?

  摘要：

  An evaluation of whether the well-known deactivating effect of a 4,6-acetal protection group on glycosyl transfer is caused by torsional or an electronic effect from fixation of the 6-OH in the tg conformation was made. Two conformationally locked probe molecules, 2,4-dinitrophenyl 4,8-anhydro-7-deoxy-2,3,6-tri-O-methyl-beta-D-glycero-D-gluco-octopyranoside (18R) and the L-glycero-D-gluco isomer (18S), were prepared, and their rate of hydrolysis was compared to that of the flexible 2,4-dinitrophenyl 2,3,4,6-tetra-O-methyl-beta-D-glucopyranoside (21) and the locked 2,4-dinitrophenyl 4,6-O-methylidene-2,3-di-O-methyl-beta-D-glucopyranoside (26). The rate of hydrolysis at pH 6.5 was 21 > 18R > 18S > 26, which showed that the deactivating effect of the 4,6-methylene group is partially torsional and partially electronic. A comparison of the rate of acidic hydrolysis of the corresponding methyl a-glycosides likewise showed that the probe molecules 17S and 17R hydrolyzed significantly slower than methyl tetra-O-methyl-glucoside 19, confirming a deactivating effect of locking the saccharide in the C-4(1) conformation. The experiments showed that the hydroxymethyl rotamers deactivate the rate of glycoside hydrolysis in the order tg much greater than gt > gg.

  DOI：

  10.1021/ja047578j
• 作为产物：
  描述：

  p-tolyl 4,6-O-benzylidene-2,3-di-O-methyl-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 p-tolyl 2,3-di-O-methyl-β-D-thioglucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  具有供体反应性的糖基化反应中的定位机制：避免副产物的产生。

  摘要：

  糖基化反应是糖科学研究的关键，由于其复杂性和固有的副反应，因此具有挑战性。硫代糖苷是复杂寡糖合成中使用最广泛的糖基供体之一。但是，挑战之一是它的副反应，这会降低其收率并限制其效率，因此需要在优化过程中付出大量努力。在这里，我们报道了一个多方面的实验方法，揭示了副反应的行为，例如分子间硫糖苷转化和氮-糖基琥珀酰亚胺，通过糖基中间体。我们的机制建议得到了低温NMR研究的支持，该研究可通过利用相对反应性值进行进一步映射。因此，我们还提出了我们的发现以抑制副产物的生成，从而解决了实现高产率糖基化反应的这一特殊问题。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c01313