2-allyl-3(3'-methylbuta-1',2'-dienyl)cyclohex-2-enone | 887924-91-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-allyl-3(3'-methylbuta-1',2'-dienyl)cyclohex-2-enone
• CAS: 887924-91-6
• 化学式: C₁₄H₁₈O
• 分子量: 202.296
• InChiKey: NBRIHKOKNDEBLT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-allyl-3(3'-methylbuta-1',2'-dienyl)cyclohex-2-enone 、 N-乙基马来酰亚胺 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 为溶剂， 反应 72.0h， 以77%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  β-（1,2-Allenyl）butenolides and 2-allyl-3-allenylcyclohex-2-enones的热反应性研究。

  摘要：

  β-烯基呋喃酮的一系列热周环反应已得到研究。观察到，加热时β-烯基呋喃酮会发生1，5-氢转移，以提供新型的三烯。由于它们的高反应性，这些三烯会根据取代基R的性质进行随后的周环反应：当R为烷基时，中间体4a或4b会进一步发生1,7氢转移，从而提供更稳定的共轭三烯3; 在R为苯基或环丙基的情况下，抑制了1,7-氢转移，并且4-型共轭三烯将通过6个π-电环化反应形成六元环5。有趣的是，将另一个C = C双键引入三烯中间体（R = CH = CH2，则18型中间体将进行8π电环化反应，形成一个八元环。用2-烯丙基-3-烯丙基环己基-2-烯酮也观察到了这种转化。氘标记机理的研究表明，1的烯基部分上的烷基通过18 A，20 A和29 A之间的1,7氢转移参与了异构化过程。

  DOI：

  10.1002/chem.200701171
• 作为产物：
  描述：

  2-allyl-3-iodocyclohex-2-enone 、 Zinc, bromo(3-methyl-1,2-butadienyl)- 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 以64%的产率得到2-allyl-3(3'-methylbuta-1',2'-dienyl)cyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  β-（1,2-Allenyl）butenolides and 2-allyl-3-allenylcyclohex-2-enones的热反应性研究。

  摘要：

  β-烯基呋喃酮的一系列热周环反应已得到研究。观察到，加热时β-烯基呋喃酮会发生1，5-氢转移，以提供新型的三烯。由于它们的高反应性，这些三烯会根据取代基R的性质进行随后的周环反应：当R为烷基时，中间体4a或4b会进一步发生1,7氢转移，从而提供更稳定的共轭三烯3; 在R为苯基或环丙基的情况下，抑制了1,7-氢转移，并且4-型共轭三烯将通过6个π-电环化反应形成六元环5。有趣的是，将另一个C = C双键引入三烯中间体（R = CH = CH2，则18型中间体将进行8π电环化反应，形成一个八元环。用2-烯丙基-3-烯丙基环己基-2-烯酮也观察到了这种转化。氘标记机理的研究表明，1的烯基部分上的烷基通过18 A，20 A和29 A之间的1,7氢转移参与了异构化过程。

  DOI：

  10.1002/chem.200701171

文献信息

• Sequential Rearrangement of 1,2,4<i>Z</i>,7-Tetraenes Involving [1,5]-Hydrogen Migration and Electrocyclization:  An Efficient Synthesis of Eight-Membered Cyclic Compounds
  作者：Shengming Ma、Zhenhua Gu

  DOI：10.1021/ja057985a

  日期：2006.4.1

  established. The possible intermediate for this transformation was trapped by its Diels-Alder reaction with N-ethyl maleimide. Thus the reaction may proceed via the sequential processes involving [1,5]-hydrogen migration and electrocyclization.

  已经建立了从 1,2,4Z,7-四烯的环异构化合成八元双环化合物的有效方案。这种转化的可能中间体被其与 N-乙基马来酰亚胺的 Diels-Alder 反应所捕获。因此，反应可以通过涉及[1,5]-氢迁移和电环化的顺序过程进行。