1,2:5,6-di-O-cyclohexylidene-α-D-allofuranose | 18608-94-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,2:5,6-di-O-cyclohexylidene-α-D-allofuranose
• 英文别名: 1,2:5,6-Di-O-Cyclohexylidene-3-cyano-alpha-D-allofuranose；(3aR,5S,6R,6aR)-5-[(3R)-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-3-yl]spiro[3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxole-2,1'-cyclohexane]-6-ol
• CAS: 18608-94-1
• 化学式: C₁₈H₂₈O₆
• 分子量: 340.417
• InChiKey: XEYVZLZWQFLSDZ-OXGONZEZSA-N

物化性质

• 熔点：
  125-126 °C
• 沸点：
  510.5±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.29±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2:5,6-di-O-cyclohexylidene-α-D-allofuranose 在 吡啶 、 硫酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 methyl 5,6-O-cyclohexylidene-3-O-mesyl-α-D-allo-furanoside
  参考文献：
  名称：

  格氏试剂在碳水化合物合成中的应用。一、脱氧和支链脱氧糖的合成

  摘要：

  两种支链脱氧糖，甲基 5,6-O-cyclohexylidene-3-deoxy-2-C-methyl-β-D-arabino-hexofuranoside 及其 α-D-ribo 异构体，可以通过一步轻松制备甲基 5,6-O-cyclohexylidene-3-O-mesyl-β-D-allofuranoside (3a) 与甲基碘化镁的反应。类似地，相应的 α-甲磺酸酯 (4a) 得到 5,6-O-cyclohexylidene-3-deoxy-2-C-methyl-α-D-ribo-hexofuranoside 甲酯。已证明这些反应涉及 1,2-氢化物转移。3a 和 4a 与叔丁基溴化镁的反应分别产生两种脱氧糖，甲基 5,6-O-cyclohexylidene-3-deoxy-β-D-arabino-hexofuranoside 和相应的 α-D-ribo 异构体。在与格氏试剂的某些反应条件下，磺酸盐

  DOI：

  10.1246/bcsj.53.222
• 作为产物：
  描述：

  1,2:5,6-二-O-环己亚基-alpha-D-呋喃葡萄糖 在 sodium tetrahydroborate 、 乙酸酐 、 二甲基亚砜 作用下， 生成 1,2:5,6-di-O-cyclohexylidene-α-D-allofuranose
  参考文献：
  名称：

  用于金属催化对映选择性合成的新型配体的引入

  摘要：

  制备保护的硫糖作为金属催化的对映选择性合成的配体。改变这些配体中的保护基，以测试提出的金属催化对映选择性合成的新概念。该新概念集中在使用阶梯状配体，该配体在一侧上具有大的取代基而在另一侧上具有小的取代基，而不是通常使用的具有C 2对称性的配体（见图3）。在这样的配体中，两个取代基应该对前手性底物的配位有主要影响。为了测试该提案中，用下面的取代基取代-3-硫代-α-d呋喃葡萄糖衍生物的合成：1,2- ö异亚丙基-5,6- ø -亚甲基（见24），1,2：5,6-二- Ö异亚丙基（参见2），5,6- Ô亚环己基-1,2- Ö异亚丙基（见23），1,2- Ô亚环己基-5， 6- O-异亚丙基（参见14），1,2：5,6-二-O-环己基（参见13），5,6- O-（金刚烷-2-亚烷基）-1,2- O-异亚丙基（见21），和1,2：5,6-二- ö - （金刚烷-2-亚基）（参见25，表2）。作为异呋喃糖酶的代表，1

  DOI：

  10.1002/hlca.19930760504

文献信息

• Chiral Monophosphites Derived from Carbohydrate:  Conformational Effect in Catalytic Asymmetric Hydrogenation
  作者：Hanmin Huang、Zhuo Zheng、Huili Luo、Changmin Bai、Xinquan Hu、Huilin Chen

  DOI：10.1021/ol035551j

  日期：2003.10.1

  [reaction: see text]. The carbohydrate-derived chiral monophosphites with additional groups have been synthesized and used for asymmetric hydrogenation of dimethyl itaconate and enamides. Up to 99.6% ee and 98.5% ee have been obtained, respectively.

  [反应：请参见文字]。已经合成了具有附加基团的衍生自碳水化合物的手性单亚磷酸酯，并将其用于衣康酸二甲酯和烯酰胺的不对称氢化。分别获得高达99.6％ee和98.5％ee。
• [EN] METHOD FOR MAKING A PRECURSOR OF L-FUCOSE FROM D-GLUCOSE<br/>[FR] PROCÉDÉ POUR FABRIQUER UN PRÉCURSEUR DE L-FUCOSE À PARTIR DE D-GLUCOSE
  申请人：GLYCOM AS

  公开号：WO2013046180A1

  公开（公告）日：2013-04-04

  A method that can be used to make a precursor of L-fiicose from D-glucose, that comprises the steps of: a) making a compound of formula (1) from D-glucose, formula (1) wherein R1 is acyloxy, and Q is a group (a), (b), (c) or (d), Formula (a) (b) (c) (d) or wherein R1 is OH, and Q is a group (e), (f) or (g): Formula (e) (f) (g) wherein R2 is acyloxy and R3 is a sulphonyl leaving group; and b) producing 6-deoxy-L-talose from the compound of formula (1) formed in step (a), characterized in that the moiety is a highly lipophilic protecting group; compounds according to formula I, and use of a compound according to formula (1) are provided.

  一种用于从D-葡萄糖制备L-菲科糖前体的方法，包括以下步骤：a）从D-葡萄糖制备化合物式（1），其中R1是酰氧基，Q是一个基团（a）、（b）、（c）或（d），式（a）、（b）、（c）或（d），或者其中R1是羟基，Q是一个基团（e）、（f）或（g）：式（e）、（f）、（g），其中R2是酰氧基，R3是磺酰离去基团；b）从在步骤（a）中形成的化合物式（1）中制备6-去氧-L-他糖，其特征在于该基团是高脂溶性保护基团；提供了符合式I的化合物以及使用符合式（1）的化合物的方法。
• Phosphate derivatives, process for preparation thereof and pharmaceutical compositions of the same
  申请人：FUJISAWA PHARMACEUTICAL CO., LTD.

  公开号：EP0103877A1

  公开（公告）日：1984-03-28

  New phosphate derivatives represented by the formula: wherein R1, R2, and R3 are each hydroxy, alkoxy, alkanoylamino or protected hydroxy; A is lower alkylene; R4 is alkylammonio, cyclic ammonio or cyclic amino; and R5 is oxido anion or hydroxy; and pharmaceutically acceptable salt thereof, which exhibit antitumor activity

  式中 R1、R2 和 R3 分别为羟基、烷氧基、烷酰氨基或受保护的羟基；A 为低级亚烷基；R4 为烷基氨、环氨或环氨基；R5 为氧代阴离子或羟基的新磷酸酯衍生物及其药学上可接受的盐，具有抗肿瘤活性
• Zhdanov, Yu. A.; Alekseev, Yu. E.; Palui, I. N., Doklady Chemistry, 1983, vol. 268, p. 34 - 36
  作者：Zhdanov, Yu. A.、Alekseev, Yu. E.、Palui, I. N.、Serebrennikova, E. V.

  DOI：——

  日期：——
• Carbohydrate-derived monophosphite ligands for Rh-catalyzed enantioselective hydrogenation of α- and β-dehydroamino acid esters
  作者：Hanmin Huang、Xiongcai Liu、Song Chen、Huilin Chen、Zhuo Zheng

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.05.037

  日期：2004.7

  A series of monophosphite ligands derived from D-fructose and D-glucose have been synthesized and employed in Rh-catalyzed asymmetric hydrogenation of alpha- and beta-dehydroamino acid esters. A variety or chiral alpha- and beta-amino acid esters have been obtained in excellent enantiomeric excess (LIP to 98.4% ee). (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.