(S)-2-bromo-3-methylcyclohex-2-en-1-ol | 127000-18-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-2-bromo-3-methylcyclohex-2-en-1-ol
• 英文别名: (1S)-2-bromo-3-methylcyclohex-2-en-1-ol
• CAS: 127000-18-4
• 化学式: C₇H₁₁BrO
• 分子量: 191.068
• InChiKey: XTOCYWGOYVQUIF-LURJTMIESA-N

物化性质

• 熔点：
  45.5-47.0 °C
• 沸点：
  248.4±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.503±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-bromo-3-methylcyclohex-2-en-1-ol 在 叔丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 以77%的产率得到(S)-seudenol
  参考文献：
  名称：

  Studies of vitamin D (calciferol) and its analogs. 36. Hydroxyl-directing effects on [1,7]-sigmatropic hydrogen migrations

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00300a015
• 作为产物：
  描述：

  3-乙氧基-2-环己烯-1-酮 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 三氟化硼四氢呋喃络合物 、 chiral oxazaborolidine 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (S)-2-bromo-3-methylcyclohex-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  立体选择性溶剂诱导手性锂酰胺催化烯丙基醇盐向均烯丙基醇盐的1,3-质子转移

  摘要：

  手性锂酰胺对例如内消旋环氧化物的立体选择性重排产生高对映体过量的手性烯丙基醇。这样的产物是有用的合成中间体。已发现（S）-2-（吡咯烷-1-基甲基）吡咯锂Li- 2在四氢呋喃（THF）中使环己烯氧化物1脱质子化，生成（S）-cyclohex-2-en-1-的烯丙基醇锂80％ee中的ol（S）-Li- 3。在改变溶剂从THF中的2,5-二甲基四氢呋喃（2,5- DMTHF）的（1,3-质子传递小号-Li-）3被诱导产生的醇锂（小号）-cyclohex-3-en-1-ol（S）-Li- 4。因此，该反应获得了均丙醇4。先前已经证明这种重排是在保留立体中心和分子内的情况下发生的。我们在此报告了有关该异构化的立体化学的进一步结果。用于此目的的合成氘标记的化合物的，（小号）-2-氘代-3-甲基环己-2-烯-1-醇（小号） - 2 H- 5，已经研制成功。溶剂诱导的（S）-2 H - 5的醇锂在2,5

  DOI：

  10.1039/b111676b

文献信息

• Efficient Synthesis of Anastrephin via the Allylic Substitution for Quaternary Carbon Construction
  作者：Yuichi Kobayashi、Kyohei Wada、Masahiro Sakai、Hidehisa Kawashima、Narihito Ogawa

  DOI：10.1055/s-0035-1561576

  日期：——

  Horner–Wadsworth–Emmons olefination, conversion to the allylic moiety, and epoxide ring opening with Et2AlCH2CO2 t-Bu. The allylic substitution of the picolinate with Me2CuMgBr·MgBr2 furnished a quaternary carbon center with 92% ds. Finally, the lactonization of the product, the tert-butyl ester of the seco acid, under acidic conditions, afforded (–)-anastrephin.

  通过 (R)-3-methylcyclohex-2-en-1-ol (99% ee) 的 OH 导向环氧化 (98% ds)、Horner-Wadsworth-Emmons 烯化制备内酯部分连接的 2-亚环己基乙基吡啶甲酸酯，转化为烯丙基部分，并用 Et2AlCH2CO2 t-Bu 开环。吡啶甲酸酯与 Me2CuMgBr·MgBr2 的烯丙基取代提供了具有 92% ds 的季碳中心。最后，在酸性条件下内酯化产物，seco 酸的叔丁酯，得到 (-)-anastrephin。
• Asymmetric Total Synthesis of Taxol
  作者：Ya-Jian Hu、Chen-Chen Gu、Xin-Feng Wang、Long Min、Chuang-Chuang Li

  DOI：10.1021/jacs.1c09637

  日期：2021.10.27

  bond formation. Furthermore, the existence of Taxol-resistant tumors and side effects of Taxol make the development of new approaches to synthesize Taxol and its derivatives highly desirable. Here, we report the asymmetric total synthesis of Taxol using a concise approach through 19 isolated intermediates. The synthetically challenging eight-membered ring was constructed efficiently by a diastereoselective

  紫杉醇是最著名的天然二萜类化合物之一，也是重要的抗癌药物。紫杉醇代表了一项艰巨的合成挑战，并引起了合成界的极大兴趣。然而，在以前的所有紫杉醇合成中，都没有关于通过 C1-C2 键形成闭合所需八元环的报道。此外，紫杉醇抗性肿瘤的存在和紫杉醇的副作用使得开发合成紫杉醇及其衍生物的新方法非常可取。在这里，我们使用简洁的方法通过 19 个分离的中间体报告了紫杉醇的不对称全合成。通过非对映选择性分子内 SmI 2有效构建了具有综合挑战性的八元环介导频哪醇偶联反应形成 C1-C2 键。独特的仿生氧烯反应和新开发的简便串联C2-苯甲酸酯形成和C13侧链安装提高了合成效率。光照条件下的温和氧烯反应将是涉及紫杉醇生物合成的替代反应。这种新的融合方法将允许紫杉醇衍生物的多样化创造，以实现进一步的生物学研究。
• Stereospecific Overman Rearrangement of Substituted Cyclic Vinyl Bromides: Access to Fully Substituted α-Amino Ketones
  作者：Álvaro Velasco-Rubio、Eric J. Alexy、Makoto Yoritate、Austin C. Wright、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03347

  日期：2019.11.15

  tertiary allylic amines has been developed. The vinyl bromide used to control enantioselectivity in a preceding CBS reduction is utilized as a synthetic handle for the preparation of tertiary α-amino ketones and related derivatives in an asymmetric fashion.

  已经开发了一种能提供叔烯丙基胺的对映体富集的环状烯丙基醇的通用热超载重排方法。在先前的CBS还原过程中，用于控制对映选择性的乙烯基溴被用作合成手柄，用于以不对称方式制备叔α-氨基酮和相关衍生物。
• WU, KUO-MING;OKAMURA, WILLIAM H., J. ORG. CHEM., 55,(1990) N3, C. 4025-4033
  作者：WU, KUO-MING、OKAMURA, WILLIAM H.

  DOI：——

  日期：——