tert-butyl-[[(2R,4S,6R,8S,10S)-8-[(E)-2-dicyclohexylboranyloxybut-2-enyl]-10-methoxy-2-[(4-methoxyphenyl)methoxymethyl]-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-4-yl]oxy]-dimethylsilane | 639087-36-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl-[[(2R,4S,6R,8S,10S)-8-[(E)-2-dicyclohexylboranyloxybut-2-enyl]-10-methoxy-2-[(4-methoxyphenyl)methoxymethyl]-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-4-yl]oxy]-dimethylsilane
• CAS: 639087-36-8
• 化学式: C₄₁H₆₉BO₇Si
• 分子量: 712.891
• InChiKey: UBCWOTDZSPUVRC-JDWUGKFFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.64
• 重原子数：
  50
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl-[[(2R,4S,6R,8S,10S)-8-[(E)-2-dicyclohexylboranyloxybut-2-enyl]-10-methoxy-2-[(4-methoxyphenyl)methoxymethyl]-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-4-yl]oxy]-dimethylsilane 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 4 A molecular sieve 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.25h， 生成 2,2,2-trichloroethyl 2-[(2S,4S,6S,8R,10S)-10-acetyloxy-2-[(3R,4S,5S)-4-acetyloxy-7-[(2R,4S,6R,8S,10S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-formyl-10-methoxy-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-8-yl]-3,5-dimethyl-2-methylidene-6-oxoheptyl]-4-methyl-4-triethylsilyloxy-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-8-yl]acetate
  参考文献：
  名称：

  立体对照总合成altohyrtin A / spongistatin 1：片段偶联，合成完成，类似物生成和生物学评估。

  摘要：

  抗有丝分裂海洋大环内酯altohyrtin A /海绵抑素1以高度会聚和立体控制的方式合成，因此有助于从最初的分离工作中补充大量消耗的物质。通过使用锂（67:33 dr）或烯醇硼（90:10 dr），通过立体选择性醛醇缩合反应将AB-和CD-螺缩醛亚基偶联。高度（Z）选择性的Wittig偶联用于将北半球醛与南半球salt盐结合在一起。在三醇癸二酸上进行脱保护并随后进行区域选择性大环内酯化，完成了altohyrtin A的合成。还制备了两种结构类似物，并评估了它们作为针对一系列人类肿瘤细胞系（包括紫杉醇抗性菌株）的生长抑制剂，

  DOI：

  10.1039/b504151a
• 作为产物：
  描述：

  (8S,10R,12S,15R)-15-((R)-4-Hydroxy-3-methyl-2-methylene-butyl)-10-(4-methoxy-benzyloxymethyl)-9,14-dioxa-1,5-dithia-dispiro[5.1.5.3]hexadecan-12-ol 在 吡啶 、 咪唑 、 sodium chlorite 、 sodium tetrahydroborate 、 2-甲基-2-丁烯 、 CaCl₃*7H₂O 、 pH 7 buffer 、 氧气 、 sodium hydride 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 氟化氢吡啶 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 [双(三氟乙酰氧基)碘]苯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 54.89h， 生成 tert-butyl-[[(2R,4S,6R,8S,10S)-8-[(E)-2-dicyclohexylboranyloxybut-2-enyl]-10-methoxy-2-[(4-methoxyphenyl)methoxymethyl]-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-4-yl]oxy]-dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  Spongistatin 1的全合成：一种利用其潜在的伪对称性的合成策略。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200502008

文献信息

• Synthesis of the C-1−C-28 ABCD Unit of Spongistatin 1
  作者：Matthew J. Gaunt、Alan S. Jessiman、Paolo Orsini、Huw R. Tanner、David F. Hook、Steven V. Ley

  DOI：10.1021/ol035849+

  日期：2003.12.1

  [GRAPHICS]The synthesis of the C-1-C-28 ABCD fragment of spongistatin is described. Anti-selective boron-mediated aldol coupling of a CD spiroketal ketone fragment to an AB spiroketal aldehyde unit forms the desired C1-C28 advanced intermediate. Other features include the double conjugate addition of a dithiol to an ynone to generate the key beta-keto-dithiane unit required for the synthesis of the AB spiroketal fragment.
• Total Synthesis of Spongistatin 1: A Synthetic Strategy Exploiting Its Latent Pseudo-Symmetry
  作者：Matthew Ball、Matthew J. Gaunt、David F. Hook、Alan S. Jessiman、Shigeru Kawahara、Paolo Orsini、Alessandra Scolaro、Adam C. Talbot、Huw R. Tanner、Shigeo Yamanoi、Steven V. Ley

  DOI：10.1002/anie.200502008

  日期：2005.8.26
• The stereocontrolled total synthesis of altohyrtin A/spongistatin 1: fragment couplings, completion of the synthesis, analogue generation and biological evaluation
  作者：Ian Paterson、David Y.-K. Chen、Mark J. Coster、José L. Aceña、Jordi Bach、Debra J. Wallace

  DOI：10.1039/b504151a

  日期：——

  The antimitotic marine macrolide altohyrtin A/spongistatin 1 has been synthesised in a highly convergent and stereocontrolled manner, thus contributing to the replenishment of the largely exhausted material from the initial isolation work. Coupling of the AB- and CD-spiroacetal subunits by a stereoselective aldol reaction was achieved by using either a lithium (67 : 33 dr) or boron enolate (90 : 10

  抗有丝分裂海洋大环内酯altohyrtin A /海绵抑素1以高度会聚和立体控制的方式合成，因此有助于从最初的分离工作中补充大量消耗的物质。通过使用锂（67:33 dr）或烯醇硼（90:10 dr），通过立体选择性醛醇缩合反应将AB-和CD-螺缩醛亚基偶联。高度（Z）选择性的Wittig偶联用于将北半球醛与南半球salt盐结合在一起。在三醇癸二酸上进行脱保护并随后进行区域选择性大环内酯化，完成了altohyrtin A的合成。还制备了两种结构类似物，并评估了它们作为针对一系列人类肿瘤细胞系（包括紫杉醇抗性菌株）的生长抑制剂，