5-prop-2-ynyloxy-pent-2-yne | 127115-98-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-prop-2-ynyloxy-pent-2-yne
• 英文别名: 5-Prop-2-ynoxypent-2-yne
• CAS: 127115-98-4
• 化学式: C₈H₁₀O
• 分子量: 122.167
• InChiKey: WAUHXRQXLQSQMF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  178.4±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.911±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-prop-2-ynyloxy-pent-2-yne 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以71%的产率得到5-propa-1,2-dienyloxy-pent-2-yne
  参考文献：
  名称：

  钯催化的烯基环丁醇的不对称扩环：不对称 Wagner-Meerwein Shift

  摘要：

  在这项研究中，我们开发了钯催化的烯基环丁醇底物的原子经济不对称 Wagner-Meerwein 位移。它是通过烯基环丁醇的扩环来产生具有α-手性O-叔中心的官能化环戊酮的极好方法。该反应由氢化钯反应引发，并提供优异的对映选择性和原子经济性。该方法提供了合成天然产物的有效途径，例如 trans-kumausyne 家族、螺环系统。此外，我们通过使用 3-单取代的烯丙基环丁醇同时获得了优异的非对映选择性和对映选择性。

  DOI：

  10.1021/ja0602501
• 作为产物：
  描述：

  3-戊炔-1-醇 、 3-溴丙炔 在 氢氧化钾 作用下， 以 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.17h， 以88%的产率得到5-prop-2-ynyloxy-pent-2-yne
  参考文献：
  名称：

  钯催化的烯基环丁醇的不对称扩环：不对称 Wagner-Meerwein Shift

  摘要：

  在这项研究中，我们开发了钯催化的烯基环丁醇底物的原子经济不对称 Wagner-Meerwein 位移。它是通过烯基环丁醇的扩环来产生具有α-手性O-叔中心的官能化环戊酮的极好方法。该反应由氢化钯反应引发，并提供优异的对映选择性和原子经济性。该方法提供了合成天然产物的有效途径，例如 trans-kumausyne 家族、螺环系统。此外，我们通过使用 3-单取代的烯丙基环丁醇同时获得了优异的非对映选择性和对映选择性。

  DOI：

  10.1021/ja0602501

文献信息

• [(NHC)Ni ^II H]‐Catalyzed Cross‐Hydroalkenylation of Cyclopropenes with Alkynes: Cyclopentadiene Synthesis by [(NHC)Ni ^II ]‐Assisted C−C Rearrangement
  作者：Jian‐Qiang Huang、Chun‐Yu Ho

  DOI：10.1002/anie.201901255

  日期：2019.4.16

  achieved for the first time by using new [(NHC)Ni(allyl)]BArF catalysts (NHC=N‐heterocyclic carbenes). By controlling the (NHC)NiIIH relative insertion reactivity with cyclopropene and alkyne, a broad scope of cyclopentadienes was obtained with highly selectively. The structural features of the new (NHC)NiII catalyst were important for the success of the reaction. The mild reaction conditions employed may

  通过使用新的[（NHC）Ni（烯丙基）] BAr F催化剂（NHC = N杂环卡宾），首次使用环丙烯和炔烃作为底物对实现了交叉氢烯基化/重排级联反应（HARC ）。通过控制（NHC）Ni II H与环丙烯和炔烃的相对插入反应性，可以高度选择性地获得宽范围的环戊二烯。新型（NHC）Ni II催化剂的结构特征对于反应成功至关重要。所采用的温和反应条件可以作为探索（NHC）Ni II辅助的乙烯基环丙烷重排反应性的入口。
• Water Freezing as a Regiocontrol Element in the Multicomponent Assembly of Cyclic Enones
  作者：Raquel De la Campa、Josefa Flórez

  DOI：10.1002/chem.201404670

  日期：2015.1.26

  Regioselective synthesis of dialkoxy 2‐cyclopentenones and 2‐cyclohexenones with novel substitution patterns has been accomplished by the one‐pot combination of three simple starting materials (chromium carbene complex, Weinreb acetamide lithium enolate and 1‐alkoxyallenyllithium) under either anhydrous conditions or water‐promoted solidification of the reaction mixture. These results revealed an unprecedented

  在无水条件下或在水条件下，通过三种简单原料（铬卡宾络合物，Weinreb乙酰胺烯醇锂和1-烷氧基烯基锂）的一锅法组合完成了具有新颖取代方式的二烷氧基2-环戊烯酮和2-环己烯酮的区域选择性合成。促进反应混合物的固化。这些结果揭示了前所未有的水冻结作用，该作用在完全逆转异戊二烯分子内碳金属化的区域选择性中起着关键作用。
• Rhodium catalysed synthesis of illudalanes
  作者：S.J. Neeson、P.J. Stevenson

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85134-6

  日期：1989.1

  A short, regiospecific route to pterosin Z and calomelanolactone is presented in which the key step is a rhodium catalysed intramolecular cycloaddition.

  提出了一种短的，区域特异性的对蝶呤菌素Z和钙茂羊毛内酯的途径，其中关键步骤是铑催化的分子内环加成反应。
• Cyclopropenone, Cyclopropeniminium Ion, and Cyclopropenethione as Novel Electrophilic Warheads for Potential Target Discovery of Triple-Negative Breast Cancer
  作者：Shumin Lv、Fang Xu、Youlong Fan、Ke Ding、Zhengqiu Li

  DOI：10.1021/acs.jmedchem.2c01889

  日期：2023.2.23

  currently available for drug development, triple-negative breast cancer (TNBC) has been defined as one of the most difficult diseases for chemotherapy. Herein, we describe a suite of novel electrophilic warheads, which we have used in chemical proteomics studies in a search for potential targets for TNBC. Binding site analysis revealed that these warheads can modify not only highly nucleophilic residues

  由于目前可用于药物开发的靶点非常少，三阴性乳腺癌（TNBC）被定义为最难化疗的疾病之一。在此，我们描述了一套新型亲电子弹头，我们已将其用于化学蛋白质组学研究，以寻找 TNBC 的潜在靶标。结合位点分析表明，这些弹头不仅可以修饰高度亲核的残基，包括半胱氨酸和赖氨酸，还可以修饰弱亲核的残基。Kirsten 大鼠肉瘤的 Cys12 (KRAS G12C) 被环丙烯酮和环丙烯亚胺离子成功标记。这些新型的基于亲电试剂的探针实现了对 TNBC 细胞的适度抑制活性。基于活性的蛋白质分析表明，这些亲电子试剂可以共价标记一系列必需的蛋白质靶标，包括来自 MDA-MB-231 细胞的 ALDH2、LRPPRC 和 FABP5。进一步的功能验证实验表明 FABP5 可能是 TNBC 的潜在目标。
• Palladium-Catalyzed Diastereo- and Enantioselective Wagner−Meerwein Shift: Control of Absolute Stereochemistry in the C−C Bond Migration Event
  作者：Barry M. Trost、Jia Xie

  DOI：10.1021/ja7111299

  日期：2008.5.1

  Inducing absolute stereochemistry in Wagner-Meerwein shifts was examined in a ring expansion protocol. Initiated by generation of a pi-allylpalladium intermediate by hydropalladation of allenes, the ring expansion of allenylcyclobutanol substrates proceeded with excellent diastereo- and enantioselectivities. The results demonstrate that, during the C-C bond migration process, our chiral catalysts can control the stereochemistry of both the pi-allylpalladium intermediate and the corresponding migration bond. Moreover, the stereochemical outcome of the reaction can be rationalized very well with the working model of the chiral catalyst. The method provides an efficient way to synthesize highly substituted cyclopentanones with an alpha-chiral O-tertiary center which has various synthetic applications.