(-)-6-exo-<(tert-butyl)dimethylsilyloxy>-7-endo-benzyloxy-8-oxabicyclo<3.2.1>oct-3-en-2-one | 223677-23-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (-)-6-exo-<(tert-butyl)dimethylsilyloxy>-7-endo-benzyloxy-8-oxabicyclo<3.2.1>oct-3-en-2-one
• 英文别名: (1S,5S,6S,7S)-7-endo-(benzyloxy)-6-exo-{[(tert-butyl)dimethylsilyl]oxy}-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-3-en-2-one；(1S,5S,6S,7S)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-7-phenylmethoxy-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-3-en-2-one
• CAS: 223677-23-4
• 化学式: C₂₀H₂₈O₄Si
• 分子量: 360.525
• InChiKey: XZCKORMAKSENMQ-RDGPPVDQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.87
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-6-exo-<(tert-butyl)dimethylsilyloxy>-7-endo-benzyloxy-8-oxabicyclo<3.2.1>oct-3-en-2-one 在 叔丁基过氧化氢 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 四丁基氟化铵 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 间氯过氧苯甲酸 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 异辛烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (1RS,2RS,5SR,6SR,7RS,8SR)-6-exo,8-endo-bis(acetyloxy)-2-endo-(benzyloxy)-4-oxo-3,9-dioxabicyclo[3.3.1]non-7-endo-yl benzoate
  参考文献：
  名称：

  8-氧杂双环[3.2.1]辛烷-2,3,4,6,7-戊醇的立体选择性合成和适合构建( 1→3)-C,C-连接三糖

  摘要：

  对映体纯 (+)-(1S4S,5S 6S)-6-endo-(benzyloxy)-5-exo-{[(tert-butyl)dimethylsilyl]oxy}-7-oxa-bicy clo[2.2.1]heptan- 2-one ((+)-5) 及其对映异构体 (-)-5，很容易通过 Diets-Alder 将呋喃添加到 1-氰基乙酸乙烯酯中获得。可以以高立体选择性转化为 8-oxabicyclo[3.2.1]octane-2,3.4.6,7-pentol 衍生物（参见方案 2 中的 23-28）。它们的前体，(1R,2S,4R,5S,6S,7R,8R)-7-endo-(benzyloxy)-8-exo-hydroxy-3,9-dioxatricycl o[4.2.1.0(2.4)]non -.5-endo-yl benzoate ((-)-19), 转化为 (1R,2R,5S, 6S,7R

  DOI：

  10.1002/1522-2675(20010613)84:6<1363::aid-hlca1363>3.0.co;2-m
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-7-oxabicyclo<2.2.1>hept-5-en-2-one 在 吡啶 、 咪唑 、 diethylzinc 、 氟磺酸 、 三氯化铁 、 间氯过氧苯甲酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (-)-6-exo-<(tert-butyl)dimethylsilyloxy>-7-endo-benzyloxy-8-oxabicyclo<3.2.1>oct-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  Total stereoselective syntheses of β-C-manno-pyranosides and of β-C(1→3)-linked disaccharides

  摘要：

  (-)-7-氧杂双环[2.2.1]庚-5-烯-2-酮已被转化为 (-)-6-外-[(叔丁基)二甲基硅氧基氧]-7-内-苯基氧-8-氧杂双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮以及甲基 3,5-二-O-乙酰基-2,6-脱水-4-O-苯甲酰基-D-甘油-D-半乳糖庚酸酯，它们与 Me₂AlSPh 缩合形成一个单一的 aldol，进而转化为 β-D-甘露糖基epar-CH(OAc)(1→3)-α-L-古糖基epar-CH(SEt)(2) 衍生物。(C) 1999 Elsevier Science Ltd. 保留所有权利。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)00432-3

文献信息

• Total stereoselective syntheses of β-C-manno-pyranosides and of β-C(1→3)-linked disaccharides
  作者：Patrick Gerber、Pierre Vogel

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00432-3

  日期：1999.4

  (-)-7-Oxabicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-one has been converted to (-)-6-exo-[(tert-butyl)dimethylsilyloxy]-7-endo-benzyloxy-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-3-en-2-one and methyl 3,5-di-O-acetyl-2,6-anhydro-4-O-benzoyl-D- glycero-D-galacto-heptouronate that were condensed with Me2AlSPh into a single aldol which was transformed into a beta-D-ManAp-CH(OAc)(1-->3)-alpha-L-GulAp-CH(SEt)(2) derivative. (C) 1999 Published by Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  (-)-7-氧杂双环[2.2.1]庚-5-烯-2-酮已被转化为 (-)-6-外-[(叔丁基)二甲基硅氧基氧]-7-内-苯基氧-8-氧杂双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮以及甲基 3,5-二-O-乙酰基-2,6-脱水-4-O-苯甲酰基-D-甘油-D-半乳糖庚酸酯，它们与 Me₂AlSPh 缩合形成一个单一的 aldol，进而转化为 β-D-甘露糖基epar-CH(OAc)(1→3)-α-L-古糖基epar-CH(SEt)(2) 衍生物。(C) 1999 Elsevier Science Ltd. 保留所有权利。
• Stereoselective Synthesis of 8-Oxabicyclo[3.2.1]octane-2,3,4,6,7-pentols and Total Asymmetric Synthesis of 2,6-Anhydrohepturonic Acid Derivatives and ofβ-C-manno-Pyranosides Suitable for the Construction of (1→3)-C,C-Linked Trisaccharides
  作者：Patrick Gerber、Pierre Vogel

  DOI：10.1002/1522-2675(20010613)84:6<1363::aid-hlca1363>3.0.co;2-m

  日期：2001.6.13

  (tert-butyl)dimethylsilyl]oxy}-7-oxa-bicy clo[2.2.1]heptan-2-one ((+)-5) and its enantiomer (-)-5, obtained readily from the Diets-Alder addition of furan to 1-cyanovinyl acetate. can be converted with high stereoselectivity into 8-oxabicyclo[3.2.1]octane-2,3.4.6,7-pentol derivatives (see 23- 28 in Scheme 2). A precursor of them, (1R,2S,4R,5S,6S,7R,8R)-7-endo-(benzyloxy)-8-exo-hydroxy-3,9-dioxatricycl

  对映体纯 (+)-(1S4S,5S 6S)-6-endo-(benzyloxy)-5-exo-[(tert-butyl)dimethylsilyl]oxy}-7-oxa-bicy clo[2.2.1]heptan- 2-one ((+)-5) 及其对映异构体 (-)-5，很容易通过 Diets-Alder 将呋喃添加到 1-氰基乙酸乙烯酯中获得。可以以高立体选择性转化为 8-oxabicyclo[3.2.1]octane-2,3.4.6,7-pentol 衍生物（参见方案 2 中的 23-28）。它们的前体，(1R,2S,4R,5S,6S,7R,8R)-7-endo-(benzyloxy)-8-exo-hydroxy-3,9-dioxatricycl o[4.2.1.0(2.4)]non -.5-endo-yl benzoate ((-)-19), 转化为 (1R,2R,5S, 6S,7R