methyl (R)-(-)-3-(tert-butyl-dimethyl-silyloxy)octanoate | 115482-39-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (R)-(-)-3-(tert-butyl-dimethyl-silyloxy)octanoate
• 英文别名: methyl (R)-3-<<(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl>oxy>octanoate；(R)-(-)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)octanoic acid methyl ester；methyl (3R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyoctanoate
• CAS: 115482-39-8
• 化学式: C₁₅H₃₂O₃Si
• 分子量: 288.503
• InChiKey: VEQNHSCEUQWFIU-CYBMUJFWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.52
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (R)-(-)-3-(tert-butyl-dimethyl-silyloxy)octanoate 在 Pd-BaSO₄ 、 Grubbs catalyst first generation 喹啉 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 18.0h， 生成 5-羟基-2-癸烯酸-δ-内酯
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of enantiopure (R)-(−)-massoialactone through ruthenium-SYNPHOS® asymmetric hydrogenation

  摘要：

  Total synthesis of enantiopure (R)-(-)-massoialactone was achieved. The key step includes the asymmetric hydrogenation of an achiral beta-keto ester using a ruthenium-SYNPHOS (R) catalyst to set the hydroxyl function in a stereocontrolled manner with excellent enantioselectivity (> 99% ee). Ring closing metathesis (RCM) in the presence of Grubbs' catalyst allows the final construction of the six-membered lactone. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2006.11.048
• 作为产物：
  描述：

  3-氧代-6-辛烯酸甲酯 在 <((R)-(1,1'-binaphthyl-2,2'-diyl)bis(diphenylphosphine))RuCl2>2NEt3 咪唑 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 25.0 ℃ 、10.13 MPa 条件下， 反应 60.0h， 生成 methyl (R)-(-)-3-(tert-butyl-dimethyl-silyloxy)octanoate
  参考文献：
  名称：

  孢子萌发自抑制剂 gloeosporone 的结构和合成研究

  摘要：

  Gloeosporone 1 是一种孢子萌发的自身抑制剂，最近从胶孢炭疽菌的分生孢子中分离出来。Meyer 等人最初提出的结构。包含一个不寻常的 oxOcane 环系统 (la)。描述了对结构提议产生怀疑的氧杂环己烷结构的两种可能立体异构形式之一的立体选择性合成。对天然产物的重新研究导致了包含 14 元大环内酯的结构的形成。描述了该化合物的两种合成，它们证实了新提议并建立了 gloeosporone (lb) 的相对和绝对构型。不对称合成是通过使用 Noyori 等人最近报道的不对称还原催化剂实现的。结构的重新分配表明，相关的大环内酯类天然产物，如 Grahamimycin A, (23) 和 colletodiol (24) 可能表现出类似的孢子萌发抑制特性。已经从几种真菌的分生孢子中鉴定出萌发调节剂。这些化合物是孢子萌发的自身抑制剂，据信可促进真菌物种的有利空间分布。因此，许多真菌孢子

  DOI：

  10.1021/ja00226a041

文献信息

• The β-lactone route to α,β-unsaturated δ-lactones. Total syntheses of (±)-goniothalamin and (−)-massoialactone
  作者：Lycia Fournier、Philip Kocienski、Jean-Marc Pons

  DOI：10.1016/j.tet.2003.11.094

  日期：2004.2

  The HF-induced translactonization of 2'-silyloxy-3-trimethylsilyl-2-oxetanones, obtained through Lewis acid-promoted [2+2] cycloaddition between beta-silyloxyaldehydes and trimethylsilylsilylketene, into alpha,beta-unsaturated delta-lactones is applied to the syntheses of (+/-)-goniothalamin and (-)-massoialactone. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• SCHREIBER, STUART L.;KELLY, SARAH E.;PORCO, JOHN A. (JR);SAMMAKIA, TAREK;+, J. AMER. CHEM. SOC., 110,(1988) N 18, C. 6210-6218
  作者：SCHREIBER, STUART L.、KELLY, SARAH E.、PORCO, JOHN A. (JR)、SAMMAKIA, TAREK、+

  DOI：——

  日期：——
• Structural and synthetic studies of the spore germination autoinhibitor, gloeosporone
  作者：Stuart L. Schreiber、Sarah E. Kelly、John A. Porco、Tarek. Sammakia、Edward M. Suh

  DOI：10.1021/ja00226a041

  日期：1988.8

  conidia of Colletotrichum gloeosporioides. The structure initially proposed by Meyer et al. contained an unusual oxOcane ring system (la). A stereoselective synthesis of one of the two possible stereoisomeric forms of the oxocane structure that cast doubt on the structural proposal is described. Reinvestigation of the natural product resulted in the formulation of a structure that contains a 14-membered macrolide

  Gloeosporone 1 是一种孢子萌发的自身抑制剂，最近从胶孢炭疽菌的分生孢子中分离出来。Meyer 等人最初提出的结构。包含一个不寻常的 oxOcane 环系统 (la)。描述了对结构提议产生怀疑的氧杂环己烷结构的两种可能立体异构形式之一的立体选择性合成。对天然产物的重新研究导致了包含 14 元大环内酯的结构的形成。描述了该化合物的两种合成，它们证实了新提议并建立了 gloeosporone (lb) 的相对和绝对构型。不对称合成是通过使用 Noyori 等人最近报道的不对称还原催化剂实现的。结构的重新分配表明，相关的大环内酯类天然产物，如 Grahamimycin A, (23) 和 colletodiol (24) 可能表现出类似的孢子萌发抑制特性。已经从几种真菌的分生孢子中鉴定出萌发调节剂。这些化合物是孢子萌发的自身抑制剂，据信可促进真菌物种的有利空间分布。因此，许多真菌孢子
• Synthesis of enantiopure (R)-(−)-massoialactone through ruthenium-SYNPHOS® asymmetric hydrogenation
  作者：Ridha Touati、Virginie Ratovelomanana-Vidal、Béchir Ben Hassine、Jean-Pierre Genêt

  DOI：10.1016/j.tetasy.2006.11.048

  日期：2006.12

  Total synthesis of enantiopure (R)-(-)-massoialactone was achieved. The key step includes the asymmetric hydrogenation of an achiral beta-keto ester using a ruthenium-SYNPHOS (R) catalyst to set the hydroxyl function in a stereocontrolled manner with excellent enantioselectivity (> 99% ee). Ring closing metathesis (RCM) in the presence of Grubbs' catalyst allows the final construction of the six-membered lactone. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.