methyl 5-(N-(2-(1-benzyl-1H-indol-3-yl)ethyl)-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-methylenehexanamido)-1,3,4-oxadiazole-2-carboxylate | 1214749-97-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: methyl 5-(N-(2-(1-benzyl-1H-indol-3-yl)ethyl)-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-methylenehexanamido)-1,3,4-oxadiazole-2-carboxylate
• 英文别名: methyl 5-[2-(1-benzylindol-3-yl)ethyl-[6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-methylidenehexanoyl]amino]-1,3,4-oxadiazole-2-carboxylate
• CAS: 1214749-97-9
• 化学式: C₃₄H₄₄N₄O₅Si
• 分子量: 616.833
• InChiKey: QJPGIQBFJVTZOM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.18
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  99.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 5-(N-(2-(1-benzyl-1H-indol-3-yl)ethyl)-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-methylenehexanamido)-1,3,4-oxadiazole-2-carboxylate 在 咪唑 、 氢气 、 sodium hydride 、 sodium cyanoborohydride 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 邻二氯苯 、 异丙醇 、 mineral oil 为溶剂， 反应 18.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  (-)-Kopsifoline D 和 (-)-Deoxoapodine 的全合成：通过后期关键战略键形成的不同全合成

  摘要：

  (-)-kopsifoline D 和 (-)-deoxoapodine 的不同全合成从一个常见的五环中间体 15 中详细描述，在后期形成两种不同的关键战略键（C21-C3 和 C21-O-C6）它们的六环系统与其先前在 kopsinine（C21-C2 键形成）和 (+)-芬德瑞啶（C21-O-C19 键形成）的全合成中的用途互补。联合努力代表了来自共同中间体的四类天然产物的成员的全合成，这些中间体被功能化用于后期形成独特地嵌入每个天然产物核心结构中的四种不同的关键战略键。首次报道的kopsifoline全合成的关键是开发了跨环烯酰胺烷基化，用于C21-C3键的后期形成，并从倒数第二个C21功能化的Aspidosperma中直接引入反应性假吲哚C2氧化态-如五环中间体。底层 Apidosperma 骨架组装的核心是强大的 1,3,4-恶二唑的分子内 [4 + 2]/[3 + 2] 环加成

  DOI：

  10.1021/ja500548e
• 作为产物：
  描述：

  methyl 5-[2-(1-benzyl-1H-indol-3-yl)ethylamino]-1,3,4-oxadiazole-2-carboxylate 、 4-(2-tert-butyldimethylsilyloxy)pent-4-enoic acid 在 4-二甲氨基吡啶 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.0h， 以74%的产率得到methyl 5-(N-(2-(1-benzyl-1H-indol-3-yl)ethyl)-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-methylenehexanamido)-1,3,4-oxadiazole-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  (+)-Fendleridine (Aspidoalbidine) 和 (+)-1-Acetylaspidoalbidine 的全合成

  摘要：

  详细介绍了 Aspidosperma 生物碱 (+)-fendleridine 和 (+)-1-acetylaspidoalbidine 的全合成，提供了对天然产物的两种对映异构体的访问并确定了它们的绝对构型。合成方法的核心是 1,3,4-恶二唑的强大分子内 [4+2]/[3+2] 环加成级联，其中五环骨架和天然产物的所有立体化学组装在一个反应​​中形成三个环、四个 CC 键和五个立体中心，包括三个连续的四元中心，并在单个合成操作中在 C19 处引入正确的氧化态。最终的四氢呋喃桥随后一步安装，通过氮辅助打开环加合物氧化桥产生的亚胺离子加入分子内醇，

  DOI：

  10.1021/ja908819q

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Fendleridine (Aspidoalbidine) and (+)-1-Acetylaspidoalbidine
  作者：Erica L. Campbell、Andrea M. Zuhl、Christopher M. Liu、Dale L. Boger

  DOI：10.1021/ja908819q

  日期：2010.3.10

  A total synthesis of the Aspidosperma alkaloids (+)-fendleridine and (+)-1-acetylaspidoalbidine is detailed, providing access to both enantiomers of the natural products and establishing their absolute configuration. Central to the synthetic approach is a powerful intramolecular [4+2]/[3+2] cycloaddition cascade of a 1,3,4-oxadiazole in which the pentacyclic skeleton and all the stereochemistry of

  详细介绍了 Aspidosperma 生物碱 (+)-fendleridine 和 (+)-1-acetylaspidoalbidine 的全合成，提供了对天然产物的两种对映异构体的访问并确定了它们的绝对构型。合成方法的核心是 1,3,4-恶二唑的强大分子内 [4+2]/[3+2] 环加成级联，其中五环骨架和天然产物的所有立体化学组装在一个反应​​中形成三个环、四个 CC 键和五个立体中心，包括三个连续的四元中心，并在单个合成操作中在 C19 处引入正确的氧化态。最终的四氢呋喃桥随后一步安装，通过氮辅助打开环加合物氧化桥产生的亚胺离子加入分子内醇，
• Total Synthesis of Kopsinine
  作者：Jian Xie、Amanda L. Wolfe、Dale L. Boger

  DOI：10.1021/ol303573f

  日期：2013.2.15

  2] cycloaddition cascade of an 1,3,4-oxadiazole in the divergent total synthesis of kopsinine (1), featuring an additional unique SmI2-promoted transannular cyclization reaction for formation of the bicyclo[2.2.2]octane central to its hexacyclic ring system, is detailed.

  在 kopsinine ( 1 )的发散全合成中使用强大的 1,3,4-恶二唑的分子内 [4 + 2]/[3 + 2] 环加成级联反应，具有额外的独特 SmI 2促进的跨环环化反应对于形成其六环环系统中心的双环 [2.2.2] 辛烷，进行了详细说明。
• Total Syntheses of (−)-Kopsifoline D and (−)-Deoxoapodine: Divergent Total Synthesis via Late-Stage Key Strategic Bond Formation
  作者：Kiyoun Lee、Dale L. Boger

  DOI：10.1021/ja500548e

  日期：2014.2.26

  formation). The combined efforts represent the total syntheses of members of four classes of natural products from a common intermediate functionalized for late-stage formation of four different key strategic bonds uniquely embedded in each natural product core structure. Key to the first reported total synthesis of a kopsifoline that is detailed herein was the development of a transannular enamide alkylation

  (-)-kopsifoline D 和 (-)-deoxoapodine 的不同全合成从一个常见的五环中间体 15 中详细描述，在后期形成两种不同的关键战略键（C21-C3 和 C21-O-C6）它们的六环系统与其先前在 kopsinine（C21-C2 键形成）和 (+)-芬德瑞啶（C21-O-C19 键形成）的全合成中的用途互补。联合努力代表了来自共同中间体的四类天然产物的成员的全合成，这些中间体被功能化用于后期形成独特地嵌入每个天然产物核心结构中的四种不同的关键战略键。首次报道的kopsifoline全合成的关键是开发了跨环烯酰胺烷基化，用于C21-C3键的后期形成，并从倒数第二个C21功能化的Aspidosperma中直接引入反应性假吲哚C2氧化态-如五环中间体。底层 Apidosperma 骨架组装的核心是强大的 1,3,4-恶二唑的分子内 [4 + 2]/[3 + 2] 环加成