(+)-chamuvarinin | 717100-12-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (+)-chamuvarinin
• 英文别名: (2S)-4-[(13R)-13-[(2R,5R)-5-[(2R,5S)-5-[(2S,6S)-6-hexyloxan-2-yl]oxolan-2-yl]oxolan-2-yl]-13-hydroxytridecyl]-2-methyl-2H-furan-5-one
• CAS: 717100-12-4
• 化学式: C₃₇H₆₄O₆
• 分子量: 604.912
• InChiKey: IWOYCFRIFNMRSY-QVAUTIRCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.5
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  21
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  74.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  7-(苄氧基)庚-1-醇 在 2,6-二甲基吡啶 、 盐酸 、 六甲基磷酰三胺 、 正丁基锂 、 甲基磺酰胺 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 AD-mix β 、 D(+)-10-樟脑磺酸 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 双氧水 、 sodium acetate 、 sodium hexamethyldisilazane 、 palladium(II) hydroxide 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 、 对甲苯磺酰肼 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 mineral oil 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 125.75h， 生成 (+)-chamuvarinin
  参考文献：
  名称：

  Chamuvarinin的总合成，立体化学分配和生物活性及其结构类似物

  摘要：

  （+）-香豆素的高度立体控制的合成已在20个步骤中以1.5％的总产率完成。关键的片段偶联反应是将炔烃8添加到醛7中（在Felkin–Anh的控制下），然后进行两步活化/环化反应以封闭C20–C23 2,5–顺式取代的四氢呋喃环和在C8–C9处的Julia–Kocienski烯烃基引入末端丁烯内酯。我们偶联策略的固有灵活性导致了最长序列中17个步骤的精简合成（总产率为2.2％），其中键键偶联被颠倒了。此外，已经制备了一系列沙穆伐林的结构类似物，并筛选了针对HeLa癌细胞系以及布鲁氏锥虫（Trypanosoma brucei）的血流和昆虫形式的活性，布鲁氏锥虫是造成非洲昏睡病的寄生虫。

  DOI：

  10.1002/chem.201204527

文献信息

• Synthesis and Stereochemical Assignment of (+)-Chamuvarinin
  作者：Gordon J. Florence、Joanne C. Morris、Ross G. Murray、Jonathan D. Osler、Vanga R. Reddy、Terry K. Smith

  DOI：10.1021/ol1028699

  日期：2011.2.4

  (+)-chamuvarinin, isolated from the root extract of Uvaria Chamae, utilizes a convergent modular strategy to construct the adjacently linked C15−C28 ether array, followed by a late-stage Julia−Kocienski olefination to append the butenolide motif. This constitutes the first total synthesis of (+)-chamuvarinin, defining the relative and absolute configuration of this unique annonaceous acetogenin.

  (+)-chamuvarinin 的立体控制全合成，从Uvaria Chamae 的根提取物中分离，利用收敛模块化策略构建相邻连接的 C15-C28 醚阵列，然后是后期 Julia-Kocienski 烯化以附加丁烯内酯主题。这构成了 (+)-chamuvarinin 的首次全合成，定义了这种独特的番荔枝素的相对和绝对构型。
• Stereoselective Protection-Free Asymmetric Total Synthesis of (+)-Chamuvarinin, a Potent Anticancer and Antitrypanosomal Agent: Substrate-Controlled Construction of the Adjacently Linked Oxatricyclic Core by Internal Alkylation
  作者：Mallesham Samala、Thien Nhan Lu、Suresh Mandava、Jungjoong Hwang、Ganganna Bogonda、Donghoon Kim、Haeil Park、Deukjoon Kim、Jongkook Lee

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02706

  日期：2018.10.19

  A stereoselective protection-free asymmetric total synthesis of (+)-chamuvarinin (1), a potent anticancer and antitrypanosomal agent, has been accomplished. The adjacently linked [bis(tetrahydrofuran)]tetrahydropyran (THF–THF–THP) core of this natural product with seven stereogenic centers was constructed in a completely substrate-controlled fashion. The inter-ring stereochemistry (threo,threo,threo)

  已经完成了一种有效的抗癌和抗胰凝乳剂（+）-香豆素（1）的无立体选择性保护的不对称全合成。该天然产物具有七个立体定位中心的相邻连接的[双（四氢呋喃）]四氢吡喃（THF-THF-THP）核是以完全受底物控制的方式构建的。氧杂三环核心的环间立体化学（threo，threo，threo）是通过螯合控制的Keck烯丙基化以立体选择性方式建立的，而环内顺式或反式相对立体化学则是通过立体选择性内部烷基化来控制的。