phenyl 2,3,6-tri-O-benzyl-4-O-(2-naphthyl)methyl-1-thio-β-D-glucopyranoside | 1591904-77-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: phenyl 2,3,6-tri-O-benzyl-4-O-(2-naphthyl)methyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
• CAS: 1591904-77-6
• 化学式: C₄₄H₄₂O₅S
• 分子量: 682.88
• InChiKey: HOMUYZHHWUUVPJ-IYFSMEFCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.63
• 重原子数：
  50.0
• 可旋转键数：
  15.0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  46.15
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl 2,3,6-tri-O-benzyl-4-O-(2-naphthyl)methyl-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 水 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 2.0h， 以92%的产率得到2,3,6-tri-O-benzyl-4-O-((2-naphthyl)methyl)-α,β-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  α-葡聚糖的试剂控制立体选择性合成

  摘要：

  开发允许立体选择性构建糖苷键的通用糖基化方法是一项巨大的挑战。由于所用构建块的空间和电子特性的差异，当从一个糖基供体-受体对转换为另一个时，糖基化反应的结果可能会有很大差异。我们在此报告了一种以完全立体选择性方式安装顺式糖苷键的策略，该方式直接控制用于激活单一类型供体构建块的试剂。活化试剂被调整到受体醇的内在反应性，以匹配糖基化剂的反应性与进入的亲核试剂的反应性。引入了一种保护基策略，该策略基于仅使用苄基-醚型保护基来避免由于保护基而引起的反应性变化。对于与仲醇的 α-葡萄糖基键的立体选择性构建，全苄基化的亚胺酸葡萄糖基供体用三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯和 DMF 的组合活化，而在三苯基氧化膦存在下用三甲基甲硅烷基碘活化相同的亚胺酯供体允许伯醇的立体选择性顺式葡萄糖基化。该策略的有效性在结核分枝杆菌九糖的模块化合成中得到了说明，该九糖由带有不同 α-葡萄糖基分支的 α-(1-4)-低聚葡萄糖骨架组成。对于与仲醇的

  DOI：

  10.1021/jacs.8b00669
• 作为产物：
  描述：

  ((2R,3R,4S,5R,6S)-4,5-bis(benzyloxy)-3-(naphthalen-2-ylmethoxy)-6-(phenylthio)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)methanol 、 溴甲苯 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 3.5h， 以93%的产率得到phenyl 2,3,6-tri-O-benzyl-4-O-(2-naphthyl)methyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  肝素抗凝血酶结合结构域的非糖胺聚糖类似物idraparinux的新合成

  摘要：

  通过新的合成途径制备了具有完全选择性的Xa抑制活性的完全O-硫酸化，O-甲基化，肝素相关的五糖Idraparinux 。该途径基于利用6 - O-甲硅烷基保护的含1 -ID糖的三糖受体的[2 + 3]嵌段合成，所述三糖受体被含有葡糖醛酸的非氧化前体的二糖供体糖基化。在五糖水平上进行多种功能化的独特策略，涉及三甲基化，然后将葡萄糖和同糖前体氧化为d-葡萄糖醛酸和l一步法证明β-异戊糖酸是高效的，通过从d-葡萄糖和甲基α- d-吡喃葡萄糖苷开始的39步合成来提供目标五糖。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2014.03.033

文献信息

• Hydrogenolytic cleavage of naphthylmethyl ethers in the presence of sulfides
  作者：Philip O. Adero、Dean R. Jarois、David Crich

  DOI：10.1016/j.carres.2017.06.011

  日期：2017.9

  2-naphthylmethyl ethers it is demonstrated that the latter are readily cleaved selectively under hydrogenolytic conditions in the presence of the frequently catalyst-poisoning sulfides. These results suggest the possibility of employing 2-naphthylmethyl ethers in place of benzyl ethers in synthetic schemes when hydrogenolytic deprotection is anticipated in the presence of thioether type functionality.

  借助于一系列用苄基醚和2-萘甲基甲基醚的组合保护的模型硫醚或含巯基糖苷的多元醇，证明了后者在经常发生催化剂中毒的硫化物的存在下，在氢解条件下易于选择性地裂解。这些结果表明，当在硫醚型官能团存在的情况下预期进行氢解脱保护时，可以在合成方案中使用2-萘甲基甲醚代替苄基醚。