cyclohexylmethylketene | 1255944-66-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: cyclohexylmethylketene
• 英文别名: 2-cyclohexylprop-1-en-1-one；c-hexyl methyl ketene
• CAS: 1255944-66-1
• 化学式: C₉H₁₄O
• 分子量: 138.21
• InChiKey: YCKQHGMSSYBNHP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cyclohexylmethylketene 在 (R)-1-{(Sp)-2-[bis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]phosphino]ferrocenyl}ethyldicyclohexylphosphine 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以97%的产率得到2,4-Dicyclohexyl-2,4-dimethylcyclobutane-1,3-dione
  参考文献：
  名称：

  膦催化酮烯的立体选择性二聚

  摘要：

  讨论了膦催化的乙烯酮均二聚反应优化研究的全部细节，以及不对称变体的详细开发。揭示了对膦催化的烯酮异二聚反应的发展的研究。还提出了对二聚反应可能的反应机理的讨论，并由中间体的光谱分析和捕集实验提供了支持。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2020.131838
• 作为产物：
  描述：

  2-环己基丙酸 在 氯化亚砜 、 二甲基十二/十四烷基叔胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 49.5h， 生成 cyclohexylmethylketene
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸促进的烯酮-烯烃 [2 + 2] 环加成

  摘要：

  描述了由路易斯酸促进的烯酮-烯烃 [2 + 2] 环加成反应的第一个例子。这种方法的显着特点包括 (1) 相对于传统热反应的显着速率加速，(2) 形成环丁酮产物的良好非对映选择性和产率，以及 (3) 与许多例子的相关热环加成相比的逆非对映选择性。这些研究不仅提供了无法通过传统热​​环加成制备的合成通用环丁酮，而且还解决了有关烯酮-烯烃 [2 + 2] 环加成反应的重要机理问题。

  DOI：

  10.1021/ja3103007

文献信息

• Chiral spiro phosphoric acid-catalysed enantioselective reaction of ketenes with N–H pyrroles
  作者：Qian-Yi Wang、Teng-Fei Liu、Li-Feng Chu、Yun Yao、Chong-Dao Lu

  DOI：10.1039/d1cc05307h

  日期：——

  In the presence of a chiral spiro phosphoric acid catalyst, the asymmetric reaction of disubstituted ketenes with N–H pyrroles occurred to afford enantioenriched C-acylated pyrroles bearing α-stereogenic carbon centres. The described reaction constitutes a rare example of a catalytic asymmetric reaction of ketenes with carbon-based nucleophiles.

  在手性螺磷酸催化剂存在下，双取代乙烯酮与 N-H 吡咯发生不对称反应，得到对映体富集的C-酰化吡咯，其带有 α-立体碳中心。所描述的反应构成了烯酮与碳基亲核试剂的催化不对称反应的罕见例子。
• Phosphine-Catalyzed Asymmetric Synthesis of β-Lactones from Disubstituted Ketenes and Aldehydes
  作者：Shi Chen、Mukulesh Mondal、Ahmad A. Ibrahim、Kraig A. Wheeler、Nessan J. Kerrigan

  DOI：10.1021/jo500486e

  日期：2014.6.6

  general catalytic procedure for the formation of β-lactones bearing two stereogenic centers, from disubstituted ketenes and achiral aldehydes. BINAPHANE was found to display excellent enantioselectivity (≥90% ee for eight examples) and good diastereoselectivity (≥90:10 for 13 examples) in catalyzing the formation of β-lactones bearing two stereogenic centers from achiral aldehydes (both aromatic and aliphatic)

  在本文中，我们描述了由双取代的烯酮和非手性醛形成带有两个立体中心的β-内酯的一般催化程序。发现BINAPHANE在催化由非手性醛（芳族和脂族）和两个非手性醛形成带有两个立构中心的β-内酯时，表现出优异的对映选择性（对于8个实例≥90％ee）和良好的非对映选择性（对于13个实例≥90：10）。烷基芳基烯酮或二烷基烯酮。在这些反应中观察到偏好形成反式非对映异构体。对于那些其中BINAPHANE失败作为催化剂的反应，三Ñ发现丁基丁基膦是一种有效的非手性亲核催化剂，在外消旋β-内酯的形成中具有良好的收率和非对映选择性。通过31 P NMR光谱监测反应并与在膦催化的乙烯酮均二聚反应中观察到的先前表征的中间体进行比较，获得了有关烯醇中间体参与反应机理的证据。
• Josiphos-Catalyzed Asymmetric Homodimerization of Ketoketenes
  作者：Ahmad A. Ibrahim、Pei-Hsun Wei、Gero D. Harzmann、Nessan J. Kerrigan

  DOI：10.1021/jo101867m

  日期：2010.11.19

  phosphine-catalyzed homodimerization of ketoketenes that provides access to a variety of highly substituted ketoketene dimer β-lactones (11 examples) is reported. The Josiphos catalytic system displays good to excellent enantioselectivity (up to 96% ee). Ring-opening reactions of the enantioenriched ketoketene dimers were also carried out to access 1,3-diketones, enol esters, and β-hydroxyketones with good

  在本文中，已报道了手性膦催化酮基酮的均二聚化的进展，该方法可提供各种高度取代的酮基酮二聚体β-内酯（11个实例）。Josiphos催化系统显示出良好的对映选择性（高达96％ee）。还进行了对映体富集的酮烯二聚体的开环反应，以非对映选择性良好地获得1,3-二酮，烯醇酯和β-羟基酮。
• Phosphine-catalyzed synthesis of β-lactones from ketenes and chiral β-oxyaldehydes
  作者：Shi Chen、Mukulesh Mondal、Matthew P. Adams、Kraig A. Wheeler、Nessan J. Kerrigan

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.09.141

  日期：2015.11

  catalytic procedure for the diastereoselective synthesis of β-lactones bearing up to three stereogenic centers, from disubstituted ketenes and chiral β-oxyaldehydes. Tri-n-butylphosphine was determined to be the best catalyst with yields of up to 95% and moderate to good diastereoselectivity (dr up to 4:1) obtained in the formation of highly substituted β-lactones.

  在这封信中，我们描述了一种由双取代的烯酮和手性的β-乙氧基醛组成的非对映选择性合成β-内酯的催化程序，该β-内酯最多可容纳三个立体中心。三Ñ丁基膦被确定为具有高达95％的产率的最佳催化剂和中度至良好的非对映选择性（DR高达4：1）在高度取代的β-内酯的形成而获得。
• BINAPHANE-Catalyzed Asymmetric Synthesis of <i>trans</i>-β-Lactams from Disubstituted Ketenes and <i>N</i>-Tosyl Arylimines
  作者：Shi Chen、Eric C. Salo、Kraig A. Wheeler、Nessan J. Kerrigan

  DOI：10.1021/ol3003783

  日期：2012.4.6

  The development of a BINAPHANE-catalyzed formal [2 + 2]-cycloaddition of disubstituted ketenes and inexpensive N-tosyl arylimines that provides access to a variety of highly substituted beta-lactams (16 examples) is described. The BINAPHANE catalytic system displays moderate to excellent enantioselectivity (up to 98% ee) and high diastereoselectivity in most cases, favoring formation of the trans-diastereomer (13 examples with >= 90:10).