(S)-(1,2:5,6-di-O-cyclohexylidene-α-D-glucofuranosyl) isopropanesulfinate | 850924-06-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-(1,2:5,6-di-O-cyclohexylidene-α-D-glucofuranosyl) isopropanesulfinate
• 英文别名: (S)-(1,2:5,6-di-O-cyclohexylidene-α-D-glucofuranosyl)isopropylsulfinate
• CAS: 850924-06-0
• 化学式: C₂₁H₃₄O₇S
• 分子量: 430.563
• InChiKey: IMKIZLDNCCDMFV-UMMSOIPCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.32
• 重原子数：
  29.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  72.45
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(1,2:5,6-di-O-cyclohexylidene-α-D-glucofuranosyl) isopropanesulfinate 在 lithium hexamethyldisilazane 、 silica gel 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 1.25h， 以80%的产率得到(S)-isopropylsulfinamide
  参考文献：
  名称：

  The Isopropylsulfinyl Group:  A Useful Chiral Controller for the Asymmetric Aziridination of Sulfinylimines and the Organocatalytic Allylation of Hydrazones

  摘要：

  A comparative study shows that the isopropylsulfinyl group for which an enantiodivergent and highly diastereoselective approach is reported behaves better than the tert-butylsulfinyl and p-tolylsulfinyl groups, both in terms of reactivity and stereoselectivity in the Corey-Chaykovsky reaction of chiral sulfinylimines and the organocatalytic allylation of acyl hydrazones.

  DOI：

  10.1021/ol050080h
• 作为产物：
  描述：

  isopropylsulfinyl chloride 、 1,2:5,6-二-O-环己亚基-alpha-D-呋喃葡萄糖 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.33h， 以100%的产率得到(S)-(1,2:5,6-di-O-cyclohexylidene-α-D-glucofuranosyl) isopropanesulfinate
  参考文献：
  名称：

  N-异丙基亚磺酰亚胺在手性胺的合成中作为有用的中间体：拟南芥（+）-NPS R-568的快速不对称合成

  摘要：

  已经开发了一种高效且高产率的拟钙剂（+）-NPS R-568（1）的不对称合成方法。合成的关键步骤是在（S S，E）-N-（3-甲氧基亚苄基）-2-丙烷亚磺酰胺[5（S） ]中对非对映异构体进行高度非对映选择性加成，从而制得了高收率的单一非对映异构体。反应时间短

  DOI：

  10.1021/jo7018703

文献信息

• <i>N</i>-Isopropylsulfinylimines<i>vs. N-tert</i>-butylsulfinylimines in the stereoselective synthesis of sterically hindered amines: an improved synthesis of enantiopure (<i>R</i>)- and (<i>S</i>)-rimantadine and the trifluoromethylated analogues
  作者：Nazaret Moreno、Rocío Recio、Victoria Valdivia、Noureddine Khiar、Inmaculada Fernández

  DOI：10.1039/c9ob02241d

  日期：——

  An improved fully stereoselective synthesis of both enantiomers of rimantadine and its trifluoromethylated analogues has been developed, using N-isopropylsulfinylimines as a starting chiral material, proving the superiority of the isopropyl group as a chiral inducer over the tert-butyl group in the case of hindered N-sulfinylimines.

  以N-异丙基亚磺酰亚胺为原料，已开发出金刚烷胺及其三氟甲基化类似物的对映体的改进的全立体选择性合成方法，证明在受阻情况下，异丙基作为手性诱导剂优于叔丁基。N-亚磺酰亚胺。
• DMAP-Catalysed Sulfinylation of Diacetone-<scp>D</scp>-Glucose: Improved Method for the Synthesis of Enantiopure<i>tert</i>-Butyl Sulfoxides and<i>tert</i>-Butanesulfinamides
  作者：Ahmed Chelouan、Rocío Recio、Ana Alcudia、Noureddine Khiar、Inmaculada Fernández

  DOI：10.1002/ejoc.201402673

  日期：2014.11

  enantioselectivities. (RS)-DAG sulfinate ester 2RS is also an excellent N-sulfinylating agent; simple addition of LiHMDS (lithium hexamethyldisilazide) in THF gives (SS)-tert-butanesulfinamide, and N-tert-butanesulfinylimines are then formed in a two-step one-pot manner. N-Alkylated tert-butanesulfinamides are formed by the condensation of 2RS with lithium amides.

  报道了一种用叔丁烷亚磺酰氯对双丙酮葡萄糖进行叔丁烷亚磺酰化的改进方法。该方法基于催化 DMAP 的有益效果，它提高了反应速率和过程的对映选择性，以 94% de 和定量收率得到 (RS)-非对映异构体 2RS。(RS)-DAG 亚磺酸酯 2RS 是合成对映纯叔丁基亚砜的极佳中间体。格氏试剂和有机锂试剂可以顺利地取代双丙酮葡萄糖部分，以高产率和高对映选择性得到合成相关的对映纯亚砜，包括高度官能化的衍生物。(RS)-DAG亚磺酸酯2RS也是一种优良的N-亚磺酰化剂；在 THF 中简单添加 LiHMDS（六甲基二硅叠氮化锂）得到 (SS)-叔丁烷亚磺酰胺，然后以两步一锅的方式形成 N-叔丁烷亚磺酰亚胺。N-烷基化叔丁烷亚磺酰胺是由 2RS 与氨基锂缩合形成的。
• Enantiodivergent Approach to Trifluoromethylated Amines: A Concise Route to Both Enantiomeric Analogues of Calcimimetic NPS R-568
  作者：Inmaculada Fernández、Victoria Valdivia、Ana Alcudia、Ahmed Chelouan、Noureddine Khiar

  DOI：10.1002/ejoc.200901158

  日期：2010.3

  Reported herein is a straightforward and enantiodivergent synthesis of both enantiomers of trifluoromethylated analogues of calcimimetic NPS R-569 in a highly estereoselective manner. The synthesis features a diastereoselective synthesis of the N-(isopropylsulfinyl)imine unit by the "DAG methodology" and a diastereoselective addition of Ruppert-Prakash's reagent to the imine as the key steps. No protecting

  本文报道了以高度酯选择性方式对拟钙剂 NPS R-569 的三氟甲基化类似物的两种对映异构体的直接和对映发散合成。该合成的特点是通过“DAG 方法”非对映选择性合成 N-（异丙基亚磺酰基）亚胺单元，并将 Ruppert-Prakash 试剂非对映选择性添加到亚胺中作为关键步骤。不需要保护基团，只需六个步骤即可进行原子经济合成。进行CF 3 阴离子与不同N-(异丙基亚磺酰基)亚胺的进一步加成反应以证明亚磺酰基取代基适合完美平衡反应性和非对映选择性。
• The Isopropyl- and <i>tert</i>-Butylsulfinyl Groups in Asymmetric Synthesis: A Comparative Study
  作者：Inmaculada Fernández、Beatrice Gori、Felipe Alcudia、Noureddine Khiar

  DOI：10.1080/10426500590913465

  日期：2005.3.2