citrinadin A

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: citrinadin A
• 英文别名: (2S,3aS,6R,8S,9aS,10aR)-7'-((S)-3,3-dimethyloxirane-2-carbonyl)-10a-hydroxy-1,1,6-trimethyl-3a-(methylamino)-2'-oxo-1,3a,4,6,7,8,9,9a,10,10a-decahydro-3H-spiro[cyclopenta[b]quinolizine-2,3'-indolin]-8-yl dimethyl-L-valinate；citrinadins A；[(3S,3'aS,6'R,8'S,9'aS,10'aR)-7-[(2S)-3,3-dimethyloxirane-2-carbonyl]-10'a-hydroxy-1',1',6'-trimethyl-3'a-(methylamino)-2-oxospiro[1H-indole-3,2'-3,4,6,7,8,9,9a,10-octahydrocyclopenta[b]quinolizine]-8'-yl] (2S)-2-(dimethylamino)-3-methylbutanoate
• 化学式: C₃₅H₅₂N₄O₆
• 分子量: 624.821
• InChiKey: BERMVHWKOOMCMF-SQZSJIAGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  45
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.74
• 拓扑面积：
  124
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  citrinadin A 在 盐酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 [(3S,3'aS,6'R,8'S,9'aS,10'aR)-7-[(2R)-2-chloro-3-hydroxy-3-methylbutanoyl]-10'a-hydroxy-1',1',6'-trimethyl-3'a-(methylamino)-2-oxospiro[1H-indole-3,2'-3,4,6,7,8,9,9a,10-octahydrocyclopenta[b]quinolizine]-8'-yl] (2S)-2-(dimethylamino)-3-methylbutanoate
  参考文献：
  名称：

  Absolute Stereochemistry of Citrinadins A and B from Marine-Derived Fungus

  摘要：

  Citrinadin A (2) is a pentacyclic indolinone alkaloid isolated from the cultured broth of a fungus, Penicillium citrinum, which was separated from a marine red alga. The absolute stereochemistry of the pentacyclic core in 2 and its new congener, citrinadin B (1), was elucidated by analysis of the ROESY spectrum for the chlorohydrin derivative (3) of 1 as well as comparison of the electronic circular dichroism (ECD) spectra for 1 and 2 with those of known spirooxiindole alkaloids. On the other hand, the absolute configuration at C-21 bearing an epoxide ring was assigned as S by comparison of the vibrational circular dichroism (VCD) spectra of I with those of model compounds 2S- and 2R-2,3-epoxy-3,3-dimethyl-1-phenylpropan-1-one (4a and 4b, respectively).

  DOI：

  10.1021/jo051499o
• 作为产物：
  描述：

  (2'R,4'S,6a'S,10a'S,11a'R)-2',10a'-dihydroxy-4',10',10'-trimethyl-6a'-(methylamino)decahydrospiro[[1,3]dioxolane-2,9'-pyrido[1,2-b]isoquinolin]-6'(6a'H)-one 在 2-溴吡啶-1-氧化物 、 4-二甲氨基吡啶 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 硫酸 、 (Ph₃PAuNTf₂)₂.PhMe 、 (1S,2s)-(+)-n-甲基伪麻黄碱 、 diethylzinc 、 氧气 、 三乙基铝 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 溶剂黄146 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 297.99h， 生成 citrinadin A 、 (2S,3aS,6R,8S,9aS,10aR)-7'-((R)-3,3-dimethyloxirane-2-carbonyl)-10a-hydroxy-1,1,6-trimethyl-3a-(methylamino)-2'-oxo-1,3a,4,6,7,8,9,9a,10,10a-decahydro-3H-spiro[cyclopenta[b]quinolizine-2,3'-indolin]-8-yl dimethyl-L-valinate
  参考文献：
  名称：

  柑橘素 A 和 B 的对映选择性全合成。对其指定结构进行立体化学修改

  摘要：

  描述了从市售起始材料分别仅需要 20 和 21 个步骤即可简洁、对映选择性地全合成 (−)-citrinadin A 和 (+)-citrinadin B。我们的策略最大限度地减少了再官能化和保护/脱保护操作，其特点是在手性吡啶鎓盐中通过高度非对映选择性、插烯曼尼希加成二烯醇盐来设置第一个手性中心。然后通过一系列底物控制的反应来传递该关键中心的绝对立体化学，包括高度立体选择性的环氧化/开环序列和吲哚的氧化重排以提供螺吲哚，从而在五环核心中建立剩余的立体中心。橘霉素。(−)-citrinadin A 合成的早期中间体被脱氧，生成脱羟基化合物，通过与制备 (−)-citrinadin A 相同的反应序列，将其精制为 (+)-citrinadin B。 (−)-citrinadin A 和 (+)-citrinadin B 的简明合成导致了它们立体化学结构的修改。

  DOI：

  10.1021/ja5074646

文献信息

• Enantioselective Total Syntheses of Citrinadins A and B. Stereochemical Revision of Their Assigned Structures
  作者：Zhiguo Bian、Christopher C. Marvin、Martin Pettersson、Stephen F. Martin

  DOI：10.1021/ja5074646

  日期：2014.10.8

  center. The absolute stereochemistry of this key center was then relayed by a sequence of substrate-controlled reactions, including a highly stereoselective epoxidation/ring opening sequence and an oxidative rearrangement of an indole to furnish a spirooxindole to establish the remaining stereocenters in the pentacyclic core of the citrinadins. An early stage intermediate in the synthesis of (−)-citrinadin

  描述了从市售起始材料分别仅需要 20 和 21 个步骤即可简洁、对映选择性地全合成 (−)-citrinadin A 和 (+)-citrinadin B。我们的策略最大限度地减少了再官能化和保护/脱保护操作，其特点是在手性吡啶鎓盐中通过高度非对映选择性、插烯曼尼希加成二烯醇盐来设置第一个手性中心。然后通过一系列底物控制的反应来传递该关键中心的绝对立体化学，包括高度立体选择性的环氧化/开环序列和吲哚的氧化重排以提供螺吲哚，从而在五环核心中建立剩余的立体中心。橘霉素。(−)-citrinadin A 合成的早期中间体被脱氧，生成脱羟基化合物，通过与制备 (−)-citrinadin A 相同的反应序列，将其精制为 (+)-citrinadin B。 (−)-citrinadin A 和 (+)-citrinadin B 的简明合成导致了它们立体化学结构的修改。
• Absolute Stereochemistry of Citrinadins A and B from Marine-Derived Fungus
  作者：Takao Mugishima、Masashi Tsuda、Yuu Kasai、Haruaki Ishiyama、Eri Fukushi、Jun Kawabata、Masayuki Watanabe、Kenichi Akao、Jun'ichi Kobayashi

  DOI：10.1021/jo051499o

  日期：2005.11.1

  Citrinadin A (2) is a pentacyclic indolinone alkaloid isolated from the cultured broth of a fungus, Penicillium citrinum, which was separated from a marine red alga. The absolute stereochemistry of the pentacyclic core in 2 and its new congener, citrinadin B (1), was elucidated by analysis of the ROESY spectrum for the chlorohydrin derivative (3) of 1 as well as comparison of the electronic circular dichroism (ECD) spectra for 1 and 2 with those of known spirooxiindole alkaloids. On the other hand, the absolute configuration at C-21 bearing an epoxide ring was assigned as S by comparison of the vibrational circular dichroism (VCD) spectra of I with those of model compounds 2S- and 2R-2,3-epoxy-3,3-dimethyl-1-phenylpropan-1-one (4a and 4b, respectively).