(2R,4S,6aR,10aS,11aR)-2-hydroxy-4,10,10-trimethyloctahydrospiro[6a,10a-epoxypyrido[1,2-b]isoquinoline-9,2'-[1,3]dioxolan]-6(10H)-one | 1447811-60-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹嗪类
• 英文名称: (2R,4S,6aR,10aS,11aR)-2-hydroxy-4,10,10-trimethyloctahydrospiro[6a,10a-epoxypyrido[1,2-b]isoquinoline-9,2'-[1,3]dioxolan]-6(10H)-one
• 英文别名: (2R,4S,6aR,10aS,11aR)-2-hydroxy-4,10,10-trimethyloctahydrospiro[6a,10a-epoxypyrido[1,2-b]isoquinoline-9,2'-[1,3]dioxolan]-6(10H)one；(1'R,4'S,6'R,8'R,10'S)-6'-hydroxy-4',11',11'-trimethylspiro[1,3-dioxolane-2,12'-15-oxa-3-azatetracyclo[8.4.1.01,10.03,8]pentadecane]-2'-one
• CAS: 1447811-60-0
• 化学式: C₁₈H₂₇NO₅
• 分子量: 337.416
• InChiKey: QIINAIJDKJPFTM-YAKIMEMVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  71.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,4S,6aR,10aS,11aR)-2-hydroxy-4,10,10-trimethyloctahydrospiro[6a,10a-epoxypyrido[1,2-b]isoquinoline-9,2'-[1,3]dioxolan]-6(10H)-one 在 硫酸 、 三乙基铝 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 183.99h， 生成 (2R,3aR,6S,8R,9aR,10aS)-7'-bromo-8,10a-dihydroxy-1,1,6-trimethyl-3a-(methylamino)-1,3a,4,6,7,8,9,9a,10,10a-decahydro-3H-spiro[cyclopenta[b]quinolizine-2,3'-indolin]-2'-one
  参考文献：
  名称：

  柑橘素 A 和 B 的对映选择性全合成。对其指定结构进行立体化学修改

  摘要：

  描述了从市售起始材料分别仅需要 20 和 21 个步骤即可简洁、对映选择性地全合成 (−)-citrinadin A 和 (+)-citrinadin B。我们的策略最大限度地减少了再官能化和保护/脱保护操作，其特点是在手性吡啶鎓盐中通过高度非对映选择性、插烯曼尼希加成二烯醇盐来设置第一个手性中心。然后通过一系列底物控制的反应来传递该关键中心的绝对立体化学，包括高度立体选择性的环氧化/开环序列和吲哚的氧化重排以提供螺吲哚，从而在五环核心中建立剩余的立体中心。橘霉素。(−)-citrinadin A 合成的早期中间体被脱氧，生成脱羟基化合物，通过与制备 (−)-citrinadin A 相同的反应序列，将其精制为 (+)-citrinadin B。 (−)-citrinadin A 和 (+)-citrinadin B 的简明合成导致了它们立体化学结构的修改。

  DOI：

  10.1021/ja5074646
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基-1,3-环己烷二酮 在 过氧乙酸 、 正丁基锂 、 camphor-10-sulfonic acid 、 四丁基氟化铵 、 双氧水 、 copper(l) cyanide 、 L-Selectride 、 sodium hydride 、 sodium carbonate 、 caesium carbonate 、 magnesium 、 二异丙胺 、 原甲酸三乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 1,2-二溴乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 191.38h， 生成 (2R,4S,6aR,10aS,11aR)-2-hydroxy-4,10,10-trimethyloctahydrospiro[6a,10a-epoxypyrido[1,2-b]isoquinoline-9,2'-[1,3]dioxolan]-6(10H)-one
  参考文献：
  名称：

  (-)-Citrinadin A的对映选择性全合成及其立体化学结构的修正

  摘要：

  (-)-citrinadin A 的第一个对映选择性全合成是通过 20 个步骤从市售材料通过最小化再官能化和保护/脱保护操作的方法完成的。该合成的基石是将二烯醇盐不对称地加成到手性吡啶鎓盐中以设置初始手性中心。一系列底物控制的反应，包括高度立体选择性环氧化/开环序列和吲哚的氧化重排以提供螺吲哚，然后用于在 (-)-citrinadin A 的五环核心中建立剩余的立体中心。 citrinadin A 的成功合成导致了citrinadin 核心亚结构立体化学结构的修订。

  DOI：

  10.1021/ja405547f

文献信息

• Enantioselective Total Synthesis of (−)-Citrinadin A and Revision of Its Stereochemical Structure
  作者：Zhiguo Bian、Christopher C. Marvin、Stephen F. Martin

  DOI：10.1021/ja405547f

  日期：2013.7.31

  The first enantioselective total synthesis of (-)-citrinadin A has been accomplished in 20 steps from commercially available materials via an approach that minimizes refunctionalization and protection/deprotection operations. The cornerstone of this synthesis features an asymmetric vinylogous Mannich addition of a dienolate to a chiral pyridinium salt to set the initial chiral center. A sequence of

  (-)-citrinadin A 的第一个对映选择性全合成是通过 20 个步骤从市售材料通过最小化再官能化和保护/脱保护操作的方法完成的。该合成的基石是将二烯醇盐不对称地加成到手性吡啶鎓盐中以设置初始手性中心。一系列底物控制的反应，包括高度立体选择性环氧化/开环序列和吲哚的氧化重排以提供螺吲哚，然后用于在 (-)-citrinadin A 的五环核心中建立剩余的立体中心。 citrinadin A 的成功合成导致了citrinadin 核心亚结构立体化学结构的修订。
• Enantioselective Total Syntheses of Citrinadins A and B. Stereochemical Revision of Their Assigned Structures
  作者：Zhiguo Bian、Christopher C. Marvin、Martin Pettersson、Stephen F. Martin

  DOI：10.1021/ja5074646

  日期：2014.10.8

  center. The absolute stereochemistry of this key center was then relayed by a sequence of substrate-controlled reactions, including a highly stereoselective epoxidation/ring opening sequence and an oxidative rearrangement of an indole to furnish a spirooxindole to establish the remaining stereocenters in the pentacyclic core of the citrinadins. An early stage intermediate in the synthesis of (−)-citrinadin

  描述了从市售起始材料分别仅需要 20 和 21 个步骤即可简洁、对映选择性地全合成 (−)-citrinadin A 和 (+)-citrinadin B。我们的策略最大限度地减少了再官能化和保护/脱保护操作，其特点是在手性吡啶鎓盐中通过高度非对映选择性、插烯曼尼希加成二烯醇盐来设置第一个手性中心。然后通过一系列底物控制的反应来传递该关键中心的绝对立体化学，包括高度立体选择性的环氧化/开环序列和吲哚的氧化重排以提供螺吲哚，从而在五环核心中建立剩余的立体中心。橘霉素。(−)-citrinadin A 合成的早期中间体被脱氧，生成脱羟基化合物，通过与制备 (−)-citrinadin A 相同的反应序列，将其精制为 (+)-citrinadin B。 (−)-citrinadin A 和 (+)-citrinadin B 的简明合成导致了它们立体化学结构的修改。