2-[2-(4-Chlorophenyl)ethynyl]-2-methyl-1-phenylhexane-1,5-dione | 1262056-45-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物
• 英文名称: 2-[2-(4-Chlorophenyl)ethynyl]-2-methyl-1-phenylhexane-1,5-dione
• CAS: 1262056-45-0
• 化学式: C₂₁H₁₉ClO₂
• 分子量: 338.834
• InChiKey: YTVGJFCYOWIDTH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[2-(4-Chlorophenyl)ethynyl]-2-methyl-1-phenylhexane-1,5-dione 在 gold(I) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.08h， 以92%的产率得到(5-Benzoyl-2,5-dimethylcyclopenten-1-yl)-(4-chlorophenyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  在金催化的2-炔基-1,5-二酮的分子内氧转移反应中发生[4 + 2]而非[2 + 2]机理

  摘要：

  [2 + 2]或[4 + 2]？利用同位素实验和量子化学计算，对金催化的2-炔基-1,5-二酮分子内氧转移的机理进行了研究。结果表明，转换遵循[4 + 2]路径，而不是先前提出的[2 + 2]路径（请参阅方案）。反应中使用了各种底物，并以优异的产率获得了相应的产物。

  DOI：

  10.1002/anie.201005514
• 作为产物：
  描述：

  4-(4-chlorophenyl)-2-methyl-1-phenylbuta-2,3-dien-1-one 、 丁烯酮 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 2-[2-(4-Chlorophenyl)ethynyl]-2-methyl-1-phenylhexane-1,5-dione
  参考文献：
  名称：

  金催化的2-炔基-1,5-二酮或2-炔基-5-酮酸酯的分子内氧转移反应：新的[4 + 2]环加成反应的范围，扩展和机理研究

  摘要：

  金-催化的2-炔基-1,5-二酮或2-炔基-5-酮酸酯的分子内氧转移反应，得自氟化四正丁基铵介导的迈克尔逊将加成的活化烯加成至电子不足的烯烃，即环戊烯基酮在非常温和的条件下。与文献报道的类似反应相比，这些反应进行得更加容易和快捷，并且以非常高的收率获得了相应的产物。在环异构机理的研究是由两种方式进行18同位素实验和量子化学计算。设计的同位素实验和理论计算的结果均令人满意地支持了新型提议的分子内[4 + 2]环抱法，将含金的intermediate中间体与羰基取代，而不是先前公认的[2 + 2]途径。

  DOI：

  10.1002/chem.201101448

文献信息

• Tandem Michael Addition/Aldol Reaction of Allenic Ketones with Alkyl Vinyl Ketones: Versatile Synthesis of 2-Alkynyl 1,5-Diketones, 4-Alkynyl-3-hydroxycyclohexanones and 4-Alkynylcyclohexenones
  作者：Deepika Malhotra、Le-Ping Liu、Gerald B. Hammond

  DOI：10.1002/ejoc.201001161

  日期：2010.12

  alkynylenolate was investigated in the reactions of allenic ketones and vinyl ketones. We found that different products could be obtained under different conditions. The tetrabutylammonium fluoride (TBAF)-mediated Michael addition of allenic ketones to vinyl ketones gave 2-alkynyl 1,5-diketones as the product. Under stronger basic conditions, a tandem Michael addition/aldol reaction of the two starting materials

  在烯酮和乙烯基酮的反应中研究了炔基烯醇酸酯的反应性。我们发现在不同的条件下可以得到不同的产品。四丁基氟化铵 (TBAF) 介导的烯酮与乙烯基酮的迈克尔加成得到 2-炔基 1,5-二酮产物。在强碱性条件下，两种原料在一锅内发生串联迈克尔加成/羟醛反应，低温下可分离出4-炔基-3-羟基环己酮，而室温下可得到4-炔基环己烯酮。应注意的是，即使使用乙基乙烯基酮作为迈克尔受体，也仅从反应中分离出一种 4-炔基-3-羟基环己酮的非对映异构体，如通过 1 H 和 13 C NMR 光谱测定。