(7-methyl-1,4-dioxaspiro[4.5]dec-7-en-8-yl)methyl N,N-diisopropylcarbamate | 432555-29-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (7-methyl-1,4-dioxaspiro[4.5]dec-7-en-8-yl)methyl N,N-diisopropylcarbamate
• 英文别名: (7-methyl-1,4-dioxaspiro[4.5]dec-7-en-8-yl)methyl N,N-di(propan-2-yl)carbamate
• CAS: 432555-29-8
• 化学式: C₁₇H₂₉NO₄
• 分子量: 311.422
• InChiKey: NHYXXBFTNQMOPG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  48
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 (7-methyl-1,4-dioxaspiro[4.5]dec-7-en-8-yl)methyl N,N-diisopropylcarbamate 在 四甲基乙二胺 、 仲丁基锂 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以56%的产率得到(7-methyl-1,4-dioxaspiro[4.5]dec-7-en-8-yl)(trimethylsilyl)methyl N,N-diisopropylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  衍生自（Cycloalk-1-enyl）甲基氨基甲酸酯的非外消旋、手性均烯化试剂及其构型稳定性评估

  摘要：

  通过三种不同的方法合成了几种（环烷-1-烯基）甲基 N,N-二异丙基氨基甲酸酯 11，并研究了它们通过丁基锂 /（-）-sparteine 进行的不对称去质子化。差向异构离子对 18·4/epi-18·4 的比率通过（立体特异性）三甲基甲硅烷基化确定，形成产物 19/ent-19。锂化的 2-未取代（环戊-1-烯基）甲基氨基甲酸酯，例如 11a 或 11h，在 -78 °C 时会迅速差向异构，并且热力学控制的比率与动力学实现的比率相反。发现 2-甲基环烷-1-烯基衍生物 11d、11e 和 11j 具有高构型稳定性。这些被证明是对映选择性高羟醛反应的有价值的试剂；可以实现高达 96:4 的 er 值。用异常衍射分析 X 射线晶体结构，从含有由（2-甲基环戊烯基）甲基和（2-甲基环己烯基）甲基试剂衍生的产物22、23b、27d和27e的重原子获得，建立了主要锂化合物的（1S）构型。因此，相应

  DOI：

  10.1002/1099-0690(20022)2002:3<414::aid-ejoc414>3.0.co;2-2
• 作为产物：
  描述：

  (7-甲基-1,4-二氧杂螺[4.5]癸-7-烯-8-基)甲醇 、 二异丙基甲胺酰氯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以84%的产率得到(7-methyl-1,4-dioxaspiro[4.5]dec-7-en-8-yl)methyl N,N-diisopropylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  衍生自（Cycloalk-1-enyl）甲基氨基甲酸酯的非外消旋、手性均烯化试剂及其构型稳定性评估

  摘要：

  通过三种不同的方法合成了几种（环烷-1-烯基）甲基 N,N-二异丙基氨基甲酸酯 11，并研究了它们通过丁基锂 /（-）-sparteine 进行的不对称去质子化。差向异构离子对 18·4/epi-18·4 的比率通过（立体特异性）三甲基甲硅烷基化确定，形成产物 19/ent-19。锂化的 2-未取代（环戊-1-烯基）甲基氨基甲酸酯，例如 11a 或 11h，在 -78 °C 时会迅速差向异构，并且热力学控制的比率与动力学实现的比率相反。发现 2-甲基环烷-1-烯基衍生物 11d、11e 和 11j 具有高构型稳定性。这些被证明是对映选择性高羟醛反应的有价值的试剂；可以实现高达 96:4 的 er 值。用异常衍射分析 X 射线晶体结构，从含有由（2-甲基环戊烯基）甲基和（2-甲基环己烯基）甲基试剂衍生的产物22、23b、27d和27e的重原子获得，建立了主要锂化合物的（1S）构型。因此，相应

  DOI：

  10.1002/1099-0690(20022)2002:3<414::aid-ejoc414>3.0.co;2-2

文献信息

• Nonracemic, Chiral Homoenolate Reagents Derived from (Cycloalk-1-enyl)methyl Carbamates and Evaluation of Their Configurational Stabilities
  作者：Mustafa Özlügedik、Jesper Kristensen、Birgit Wibbeling、Roland Fröhlich、Dieter Hoppe

  DOI：10.1002/1099-0690(20022)2002:3<414::aid-ejoc414>3.0.co;2-2

  日期：2002.2

  2-unsubstituted (cyclopent-1-enyl)methyl carbamates, such as 11a or 11h, epimerise rapidly at −78 °C and the thermodynamically controlled ratio is opposite to the kinetically achieved ratio. High configurational stability was found for the 2-methylcycloalk-1-enyl derivatives 11d, 11e and 11j. These turned out to be valuable reagents for enantioselective homoaldol reaction; er values of up to 96:4 could be achieved

  通过三种不同的方法合成了几种（环烷-1-烯基）甲基 N,N-二异丙基氨基甲酸酯 11，并研究了它们通过丁基锂 /（-）-sparteine 进行的不对称去质子化。差向异构离子对 18·4/epi-18·4 的比率通过（立体特异性）三甲基甲硅烷基化确定，形成产物 19/ent-19。锂化的 2-未取代（环戊-1-烯基）甲基氨基甲酸酯，例如 11a 或 11h，在 -78 °C 时会迅速差向异构，并且热力学控制的比率与动力学实现的比率相反。发现 2-甲基环烷-1-烯基衍生物 11d、11e 和 11j 具有高构型稳定性。这些被证明是对映选择性高羟醛反应的有价值的试剂；可以实现高达 96:4 的 er 值。用异常衍射分析 X 射线晶体结构，从含有由（2-甲基环戊烯基）甲基和（2-甲基环己烯基）甲基试剂衍生的产物22、23b、27d和27e的重原子获得，建立了主要锂化合物的（1S）构型。因此，相应