(3S,4S)-3-ethenyl-4,5-O-isopropylidenedioxypentanenitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3S,4S)-3-ethenyl-4,5-O-isopropylidenedioxypentanenitrile
• 英文别名: (3S)-3-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]pent-4-enenitrile
• 化学式: C₁₀H₁₅NO₂
• 分子量: 181.235
• InChiKey: BAYCUIXRCLFQJM-RKDXNWHRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  42.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4S)-3-ethenyl-4,5-O-isopropylidenedioxypentanenitrile 在 咪唑 、 氢氧化钾 、 双氧水 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 37.0h， 生成 (2S,3S)-2-dimethyl-t-butylsilyloxymethyl-3-vinyl-γ-butyrolactone
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of (+)-Canadensolide, (-)-Santolinolide A and (+)-Santolinolide B: The Imino-Claisen Reaction in Natural Product Synthesis

  摘要：

  亚氨基酮-克莱森反应是高效不对称合成(+)-卡那登内酯、(+)-山莨菪碱内酯 B 和(-)-山莨菪碱内酯 A 的关键步骤：从 D-甘露醇开始生成具有光学活性的 N-烯丙基乙酰胺，然后将其重新排列为相应的非对映腈。 环化后，得到了两个具有光学活性的 4,5-二官能化 δ³-丁内酯，其手性中心具有确定的构型。合成(2R,3S,4S)-(+)-加拿芬内酯时使用了同-4,5-二取代内酯，合成(3R,4S,5S)-(+)-山道年内酯 B 和(3S,4S,5S)-(-)-山道年内酯 A 时使用了反-4,5-二官能化内酯。

  DOI：

  10.1055/s-1993-26013
• 作为产物：
  描述：

  (S)-4,5-异亚丙基-2-戊醇 在 四氯化碳 、 一水合肼 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 (3S,4S)-3-ethenyl-4,5-O-isopropylidenedioxypentanenitrile
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of (+)-Canadensolide, (-)-Santolinolide A and (+)-Santolinolide B: The Imino-Claisen Reaction in Natural Product Synthesis

  摘要：

  亚氨基酮-克莱森反应是高效不对称合成(+)-卡那登内酯、(+)-山莨菪碱内酯 B 和(-)-山莨菪碱内酯 A 的关键步骤：从 D-甘露醇开始生成具有光学活性的 N-烯丙基乙酰胺，然后将其重新排列为相应的非对映腈。 环化后，得到了两个具有光学活性的 4,5-二官能化 δ³-丁内酯，其手性中心具有确定的构型。合成(2R,3S,4S)-(+)-加拿芬内酯时使用了同-4,5-二取代内酯，合成(3R,4S,5S)-(+)-山道年内酯 B 和(3S,4S,5S)-(-)-山道年内酯 A 时使用了反-4,5-二官能化内酯。

  DOI：

  10.1055/s-1993-26013

文献信息

• Synthesis of (+)-Canadensolide, (-)-Santolinolide A and (+)-Santolinolide B: The Imino-Claisen Reaction in Natural Product Synthesis
  作者：Udo Nubbemeyer

  DOI：10.1055/s-1993-26013

  日期：——

  The iminoketene-Claisen reaction serves as a key step in an efficient asymmetric synthesis of (+)-canadensolide, (+)-santolinolide B and (-)-santolinolide A: Starting from D-mannitol an optically active N-allylacetamide was generated which was rearranged to the corresponding diastereomeric nitrile. After cyclization two optically active 4,5-difunctionalized γ-butyrolactones with defined configuration at the chiral centers were obtained. The syn-4,5 disubstituted lactone was used for the synthesis of (2R,3S,4S)-(+)-canadensolide, the anti-4,5 difunctionalized lactone was employed in the synthesis of the (3R,4S,5S)-(+)-santolinolide B and the (3S,4S,5S)-(-)-santolinolide A.

  亚氨基酮-克莱森反应是高效不对称合成(+)-卡那登内酯、(+)-山莨菪碱内酯 B 和(-)-山莨菪碱内酯 A 的关键步骤：从 D-甘露醇开始生成具有光学活性的 N-烯丙基乙酰胺，然后将其重新排列为相应的非对映腈。 环化后，得到了两个具有光学活性的 4,5-二官能化 δ³-丁内酯，其手性中心具有确定的构型。合成(2R,3S,4S)-(+)-加拿芬内酯时使用了同-4,5-二取代内酯，合成(3R,4S,5S)-(+)-山道年内酯 B 和(3S,4S,5S)-(-)-山道年内酯 A 时使用了反-4,5-二官能化内酯。