2,3,6,7-tetramethoxy-9,10-bis(hydroxymethyl)phenanthrene | 27349-08-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: 2,3,6,7-tetramethoxy-9,10-bis(hydroxymethyl)phenanthrene
• 英文别名: 2,3,6,7-Tetramethoxy-9,10-dihydroxymethylphenanthren
• CAS: 27349-08-2
• 化学式: C₂₀H₂₂O₆
• 分子量: 358.391
• InChiKey: FKFKRXNOADCYAR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.01
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  77.38
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,6,7-tetramethoxy-9,10-bis(hydroxymethyl)phenanthrene 在 Celite 、 sodium acetate 、 sodium hydride 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.17h， 生成 2,3,6,7-tetramethoxy-10-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>methyl phenanthrene-9-carboxaldehyde
  参考文献：
  名称：

  叠氮化物与ω-氯烯烃的分子内环加成反应合成（±）酪氨酸

  摘要：

  将（Z）-1-（2-氯甲基）苯基-5-叠氮基-1-烯10在苯中于120°C环化，然后用硼氢化钠处理，生成1,2,3,5,10,10a-六氢吡咯[ 1,2- b ]异喹啉11的产率为71％。（Z）-2,3,6,7-四甲氧基-9-（5-叠氮基-1-戊烯基）-10-氯甲基菲3的类似环化反应得到菲咯啉吲哚生物碱（±）-酪氨酸5，产率为82％。这些反应通过叠氮化物的分子内1，3-偶极环加成反应进行，然后从三唑啉中间体中损失氮原子得到亚胺。亚胺在原位被N-烷基化通过苄基氯侧链得到亚氨基离子，其被硼氢化钠还原得到吲哚并核苷。（±）-酪氨酸的合成是从高纯酸分11步完成的，总产率为5％。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89538-7
• 作为产物：
  描述：

  2,2'-dibromo-4,4',5,5'-tetramethoxybiphenyl 在 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2,3,6,7-tetramethoxy-9,10-bis(hydroxymethyl)phenanthrene
  参考文献：
  名称：

  酪氨酸的简捷合成

  摘要：

  菲咯啉吲哚生物碱酪氨酸已被合成为（R）-和外消旋形式。一种途径涉及从已知化合物开始的三个步骤，该化合物采用史蒂文斯重排作为关键反应。菲部分是通过2-炔基联苯的碱催化环化或2,2'-二溴代联苯与vic-双（频哪醇硼烷基）烯烃的双铃木偶联而构建的。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.02.014

文献信息

• Oxidation products of 2,3,6,7-tetramethoxy-9,10-dimethylphenanthrene
  作者：J. M. Edwards、Ulrich Weiss

  DOI：10.1139/v70-294

  日期：1970.6.1

  Depending upon the conditions of solvent and temperature, oxidation of the readily accessible 2,3,6,7-tetramethoxy-9,10-dimethylphenanthrene (3) with Na₂Cr₂O₇ gave 2,3,6,7-tetramethoxyphenanthrene-9,10-dicarboxylic acid anhydride (1), 2,2′-diacetyl-4,4′,5,5′-tetramethoxybiphenyl (4), or the new aldehyde 5. Compounds 1 and 4 have been obtained previously only by oxidative degradation of the alkaloid tylophorine (2); their ready availability may be of value for the synthesis of pharmacologically active compounds related to 2.

  根据溶剂和温度的条件，使用Na2Cr2O7氧化易于接近的2,3,6,7-四甲氧基-9,10-二甲基菲(3)会产生2,3,6,7-四甲氧基菲-9,10-二羧酸酐(1)，2,2'-二乙酰-4,4',5,5'-四甲氧基联苯(4)或新的醛5。化合物1和4仅通过生物碱tylophorine(2)的氧化降解而得到；它们的易得性可能对于合成与2相关的药理活性化合物有价值。
• Synthesis of (±)tylophorine by the intramolecular cycloaddition of an azide with an ω-chloroalkene
  作者：William H. Pearson、Rajesh Walavalkar

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89538-7

  日期：1994.1

  alkaloid (±)- tylophorine 5 in 82% yield. These reactions proceed by intramolecular 1,3-dipolar cycloaddition of the azide onto the alkene followed by loss of nitrogen from the triazoline intermediate to give an imine The imine is N-alkylated in situ by the pendant benzyl chloride to provide an iminium ion, which is reduced by sodium borohydride to afford the indolizidines. The synthesis of (±)-tylophorine

  将（Z）-1-（2-氯甲基）苯基-5-叠氮基-1-烯10在苯中于120°C环化，然后用硼氢化钠处理，生成1,2,3,5,10,10a-六氢吡咯[ 1,2- b ]异喹啉11的产率为71％。（Z）-2,3,6,7-四甲氧基-9-（5-叠氮基-1-戊烯基）-10-氯甲基菲3的类似环化反应得到菲咯啉吲哚生物碱（±）-酪氨酸5，产率为82％。这些反应通过叠氮化物的分子内1，3-偶极环加成反应进行，然后从三唑啉中间体中损失氮原子得到亚胺。亚胺在原位被N-烷基化通过苄基氯侧链得到亚氨基离子，其被硼氢化钠还原得到吲哚并核苷。（±）-酪氨酸的合成是从高纯酸分11步完成的，总产率为5％。
• Concise synthesis of tylophorine
  作者：Qi-Xian Lin、Tse-Lok Ho

  DOI：10.1016/j.tet.2013.02.014

  日期：2013.4

  The phenanthroindolizidine alkaloid tylophorine has been synthesized in the (R)- and racemic forms. One of the routes involves three steps from a known compound employing a Stevens rearrangement as the pivotal reaction. The phenanthrene moiety was constructed by either a base-catalyzed cyclization of 2-alkynylbiphenyls or a double Suzuki coupling of a 2,2′-dibromobiphenyl with vic-bis(pinacolatoboryl)alkene

  菲咯啉吲哚生物碱酪氨酸已被合成为（R）-和外消旋形式。一种途径涉及从已知化合物开始的三个步骤，该化合物采用史蒂文斯重排作为关键反应。菲部分是通过2-炔基联苯的碱催化环化或2,2'-二溴代联苯与vic-双（频哪醇硼烷基）烯烃的双铃木偶联而构建的。