4-(3-oxobutyl)cyclohexanone | 143366-34-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-(3-oxobutyl)cyclohexanone
• 英文别名: 4-(3-Oxobutyl)cyclohexan-1-one
• CAS: 143366-34-1
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: QTIXZQHFJUQQDE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  273.7±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.985±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(3-oxobutyl)cyclohexanone 在 (2S,4R)-4-(2,2-diphenylacetoxy)pyrrolidine-2-carboxylic acid 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 63.0h， 生成 (S)-((2S,4S)-7-oxo-4-(3-oxobutyl)oxepan-2-yl)(phenyl)methyl 4-bromobenzoate
  参考文献：
  名称：

  利用水反应条件的额外能力：Aldol 与 Knoevenagel 化学选择性

  摘要：

  羟醛反应的化学选择性，外消旋或对映选择性，以前没有在 Knoevenagel 活性官能团的存在下得到证实。在这里，我们表明不受阻碍的 β-二酮保持未反应，而酮部分经历高度对映选择性羟醛去对称化，导致在水反应条件下使用三个新的立体中心。提出了一种化学选择性形成 aldol 或 Knoevenagel 产品的机制假设。它阐明了这些氨基酸催化的反应如何在水中（非均相）反应条件下完全抑制预期的 Knoevenagel 产物的形成，但当水作为溶解的共溶剂（均相）存在时则不然。最后，发展的假设加强和扩展了水在有机水界面上的作用。

  DOI：

  10.1002/adsc.202100301
• 作为产物：
  描述：

  8-(but-3-en-1-yl)-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-8-ol 在 硫酸 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 4-(3-oxobutyl)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  稠合双环到桥连双环的剧烈环转化反应

  摘要：

  通过用BF 3-醚醚乙二醇处理，在γ侧链的2'-（或3'-）位置具有羰基功能的环己酮进行新的环转化，得到五（或六）元环，并且稠合双环（双环[3.3.0]辛烷酮骨架）很容易转化为桥联双环（双环[3.2.1]辛烯衍生物）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81224-2

文献信息

• Beyond Chemoselectivity: Catalytic Site-Selective Aldolization of Diketones and Exploitation for Enantioselective Alzheimer's Drug Candidate Synthesis
  作者：Thomas C. Nugent、Foad Tehrani Najafian、Hussein Ali El Damrany Hussein、Ishtiaq Hussain

  DOI：10.1002/chem.201602900

  日期：2016.9.26

  especially so for ketone‐based substrates. Herein, site‐selective intermolecular mono‐aldolization has been demonstrated for an array of prochiral 4‐keto‐substituted cyclohexanones with concomitant regio‐, diastereo‐, and enantiocontrol. Importantly, the aldol products allow rapid access to molecularly complex ketolactones or keto‐1,3‐diols, respectively containing three and four stereogenic centers

  部位选择性（在一个底物上区分相同官能团类型的实例）代表了化学领域的前瞻性主题：减少对保护/去保护方案的依赖性，从而提高了总收率和步骤效率。尽管合成设计具有这些潜在的好处和扩展的战术优势，但位点选择性仍然难以捉摸，尤其是对于酮基基质而言。在此，已经证明了一系列手性的4-酮取代的环己酮与区域，非对映和对映体控制相结合的定点分子间单醛缩醛化作用。重要的是，醛醇产品可以快速进入分子复杂的酮内酯或1，3-二醇酮，分别包含三个和四个立体异构中心。反应条件具有直接的实用价值，并且一般足以适用于其他反应类型。这些发现应用于已知的最高收率的领先的阿尔茨海默氏症研究药物γ-分泌酶调节剂（GSM）的首次对映选择性正式合成中。
• A Catalyst-Directed Remote Stereogenic Center Switch During the Site-Selective Aldol Desymmetrization of Cyclohexanone-Based Diketones
  作者：Thomas C. Nugent、Peter Spiteller、Ishtiaq Hussain、Hussein Ali El Damrany Hussein、Foad Tehrani Najafian

  DOI：10.1002/adsc.201600833

  日期：2016.12.7

  especially so for ketone‐based substrates. During this work ketone site‐selectivity has been coupled with the chiral amine‐catalyzed aldol desymmetrization of 4‐keto‐substituted cyclohexanones, allowing three stereogenic centers to form in the aldol product while leaving the acyclic ketone unreacted. Unique here, compared to all previous 4‐substituted cyclohexanone desymmetrizations, is the first access

  定点选择性是区分同一官能团类型在一个底物上的成员，是缩短高级构件和生物分子合成的一种新兴策略。尽管具有潜力，但对位点选择性的研究仍较少，尤其是对于基于酮的底物。在这项工作中，酮的位点选择性与手性胺催化的4-酮取代的环己酮的醛醇缩聚反应相结合，从而在醛醇产物中形成了三个立体异构中心，而无环酮未反应。与以前的所有4位取代的环己酮去对称化相比，此处的独特之处是首次获得了可合成使用量的差向异构体（远程立体异构中心）羟醛产品。为了证明这些羟醛产品的价值，我们展示了它们对8种酮丙酮和1种酮内酯产品的阐述。所有化合物均以单一非对映异构体的形式被分离出来ee（≥96％）。这些努力代表了具有III型醛缩产物的第一个完整表征，图2，相对立体化学，与所形成的对映体无关。