tert-butyl 3-(cyanomethyl)-2-oxoindoline-1-carboxylate | 1207340-13-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl 3-(cyanomethyl)-2-oxoindoline-1-carboxylate
• 英文别名: tert-butyl 3-(cyanomethyl)-2-oxo-3H-indole-1-carboxylate
• CAS: 1207340-13-3
• 化学式: C₁₅H₁₆N₂O₃
• 分子量: 272.304
• InChiKey: BJSGVRAVJXSBCI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  402.3±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.214±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  70.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 3-(cyanomethyl)-2-oxoindoline-1-carboxylate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 C₂₅H₂₃N₃O₄ 、 magnesium bromide ethyl etherate 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.75h， 生成 (3aR,8aR)-3a-(trifluoromethyl)-1,2,3,3a,8,8a-hexahydropyrrolo[2,3-b]indole
  参考文献：
  名称：

  驯服自由基中间体以构建对映体富集的三氟甲基化季碳中心

  摘要：

  本文展示了通过不对称自由基转化的三氟甲基化季碳中心的构造。使用高价碘基三氟甲基转移​​试剂，结合路易斯酸镁催化剂和PyBOX型配体，可得到富含对映体的三氟甲基化吲哚，可实现高达99％的ee和优异的化学收率。通过实验和计算方法进行了机理研究，并提出了单电子转移诱导的S N 2型机理。因此，本例是有关使用高价碘基试剂通过这样的反应途径构建富含对映体的三氟甲基化碳中心的第一个报告。

  DOI：

  10.1002/anie.201812793
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl 3-(cyanomethylidene)-2-oxoindole-1-carboxylate 在 palladium on activated charcoal 、 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 12.0h， 以93%的产率得到tert-butyl 3-(cyanomethyl)-2-oxoindoline-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过 Brønsted 碱催化迈克尔反应对四取代的立体碳的对映选择性构建：α'-羟基烯酮作为关键的烯酸酯等效物

  摘要：

  催化和不对称迈克尔反应构成了合成中构建新 CC 键的非常强大的工具，但大多数声称具有高选择性的报告仅限于亲核/亲电化合物类型的某些特定组合，只有少数成功的方法处理了全碳四元立体中心。基于手性双功能 Brønsted 碱 (BB) 催化和使用 α'-氧烯酮作为使迈克尔受体具有矛盾的 H 键受体/供体特征，这是一种尚未报道的双齿烯酸设计元素，为解决这一差距做出了贡献。等价物。发现之前证明具有挑战性的一系列烯醇化羰基化合物（即 α-取代的 2-羟吲哚、氰基酯、恶唑酮、噻唑酮、和 azlactones) 到 α'-氧烯酮可以在标准 BB 催化剂存在下以高非对映选择性和对映选择性提供相应的四取代碳立体中心。实验表明，α'-氧基酮部分在上述实现中起着关键作用，因为在相同条件下进行平行反应，但使用母体 α,β-不饱和酮或酯进行缓慢和/或立体选择性差。对加合物中的酮醇部分进行一系列简单的化学操作可以在非常

  DOI：

  10.1021/ja510603w

文献信息

• Magnesium-Catalyzed Electrophilic Trifluoromethylation: Facile Access to All-Carbon Quaternary Centers in Oxindoles
  作者：Dmitry Katayev、Harutake Kajita、Antonio Togni

  DOI：10.1002/chem.201700851

  日期：2017.6.22

  The first example of a magnesium-catalyzed direct trifluoromethylation of 3-substituted oxindoles using an electrophilic hypervalent iodine reagent is reported. The reaction proceeds under unprecedented mild conditions leading to the formation of an all-carbon quaternary center in oxindoles in high chemical yield and demonstrates excellent functional group tolerance. In addition to trifluoromethyl

  报道了使用亲电子的高价碘试剂进行镁催化的3-取代的羟吲哚的直接三氟甲基化的第一个例子。该反应在空前温和的条件下进行，导致以高化学收率在羟吲哚中形成全碳四元中心，并显示出优异的官能团耐受性。除三氟甲基外，还可以引入其他具有相似功效水平的全氟烷基。机理研究与激进途径的参与是一致的。通过将其原位转化为有价值的有机氟构件，进一步说明了所获得产品的化学多功能性，从而使该协议可更广泛地应用。
• Amino Acid-Derived Phosphonium Salts-Catalyzed Michael Addition of 3-Substituted Oxindoles
  作者：Xiaoyu Wu、Qin Liu、Yong Liu、Qun Wang、Ying Zhang、Jie Chen、Weiguo Cao、Gang Zhao

  DOI：10.1002/adsc.201300383

  日期：2013.9.16

  catalyst prepared from easily available chiral amino acids was evaluated in a model reaction between oxindole and methyl vinyl ketone, and the catalyst derived from isoleucine was found to be the best. Michael additions of 3‐monosubstituted oxindoles to methyl vinyl ketone, acrolein or propargyl aldehyde proceeded smoothly to afford 3,3‐disubstituted oxindoles in good to excellent yields with moderate

  在羟吲哚与甲基乙烯基酮之间的模型反应中，评估了一种由易得的手性氨基酸制得的新型phospho相转移催化剂，发现异亮氨酸衍生的催化剂是最好的。在甲基乙烯基酮，丙烯醛或炔丙基醛中将3-单取代的羟吲哚迈克尔加成反应顺利进行，得到3,3-二取代的羟吲哚，收率良好至优异，中等至优异ee s。
• Facile and Efficient Synthesis of 3-Pyrimidinyl Oxindoles by Phase-Transfer-Catalyzed Regioselective Nucleophilic Aromatic Substitution
  作者：Fabian Brüning、Dmitry Katayev、Antonio Togni

  DOI：10.1002/ejoc.201800587

  日期：2018.8.23

  Various 3‐(heteroaryl)oxindoles are obtained from the phase‐transfer‐catalyzed reaction of 3‐substituted oxindoles with chloro heteroarenes, in particular 2,4‐dichloropyrimidine.

  从3-取代的吲哚与氯杂芳烃（尤其是2,4-二氯嘧啶）的相转移催化反应中获得了各种3-（杂芳基）恶唑。
• Synthesis of New 2,3-Dihydroindole Derivatives and Evaluation of Their Melatonin Receptor Binding Affinity
  作者：Maria S. Volkova、Alexander M. Efremov、Elena N. Bezsonova、Michael D. Tsymliakov、Anita I. Maksutova、Maria A. Salykina、Sergey E. Sosonyuk、Elena F. Shevtsova、Natalia A. Lozinskaya

  DOI：10.3390/molecules27217462

  日期：——

  3-Dihydroindoles are promising agents for the synthesis of new compounds with neuroprotective and antioxidant properties. Usually, these compounds are obtained by direct reduction of the corresponding indoles containing acceptor groups in the indole ring for its activation. In this work, we propose a synthetic strategy to obtain new 2,3-dihydroindole derivatives from the corresponding polyfunctional 2-oxindoles

  2,3-二氢吲哚是合成具有神经保护和抗氧化特性的新化合物的有前景的试剂。通常，这些化合物是通过将相应的吲哚环上含有受体基团的吲哚直接还原活化而得到的。在这项工作中，我们提出了一种合成策略，从相应的多官能 2-羟吲哚中获得新的 2,3-二氢吲哚衍生物。提出了三种使用各种硼氢化物还原 2-羟吲哚和 2-氯吲哚分子中官能团的方法。显示了在酰胺存在下化学选择性还原腈基的可能性。例如，所提出的合成策略可用于合成内源性激素褪黑激素和其他具有神经保护特性的化合物的新类似物。
• Asymmetric Rubottom‐Type Oxidation Catalyzed by Chiral Calcium Phosphates
  作者：Hualing He、K. S. Satyanarayana Tummalapalli、Linfei Zhu、Minglei Chen、Suvratha Krishnamurthy、Jon C. Antilla

  DOI：10.1002/chem.202203720

  日期：2023.2.16

  A highly efficient catalytic asymmetric Rubottom-type oxidation is described. Using meta-chloroperbenzoic acid (m-CPBA) as the oxidant and chiral calcium phosphate as the catalyst, the facile transformation enables direct hydroxylation of N-Boc oxindoles and β-ketoesters in high yields (up to 99 %) and in a highly enantioenriched fashion (up to >99 % ee).

  描述了一种高效的催化不对称 Rubottom 型氧化。使用间氯过苯甲酸 ( m -CPBA) 作为氧化剂和手性磷酸钙作为催化剂，轻松的转化能够以高产率（高达 99%）和高度对映体富集的方式直接羟基化N -Boc 羟吲哚和 β-酮酯时尚（高达 >99% ee）。