ethyl (R)-(+)-2-oxo-4,6-diphenyl-1,2,3,4-tetrahydropyrimidine-5-carboxylate | 1146289-77-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl (R)-(+)-2-oxo-4,6-diphenyl-1,2,3,4-tetrahydropyrimidine-5-carboxylate
• 英文别名: ethyl (4R)-2-oxo-4,6-diphenyl-3,4-dihydro-1H-pyrimidine-5-carboxylate
• CAS: 1146289-77-1
• 化学式: C₁₉H₁₈N₂O₃
• 分子量: 322.364
• InChiKey: YEDJESIABWTDMM-MRXNPFEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  67.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (R)-(+)-2-oxo-4,6-diphenyl-1,2,3,4-tetrahydropyrimidine-5-carboxylate 在 劳森试剂 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以96%的产率得到ethyl (R)-4,6-diphenyl-2-thioxo-1,2,3,4-tetrahydropyrimidine-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过2-羟基嘧啶的有机催化转移氢化反应，对映选择性合成3,4-Dihydropyrimidin-2（1 H）-ones。

  摘要：

  以Hantzsch酯或二氢菲啶为氢源，成功地实现了2-羟基嘧啶的手性磷酸催化转移氢化，为手性3,4-二氢嘧啶-2（1 H）-one（DHPMs）提供了优异的收率和对映体选择性。 ≤99％。值得注意的是，可以通过高度化学选择性的转移氢化来制备具有烷基立体生成中心的新型手性DHPM。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b03128
• 作为产物：
  描述：

  Ethyl Ester of 4,6-Diphenyl-6-methyl-2-oxo-1,2-dihydropyrimidine-5-carboxylic Acid 在 (11bS)-4-羟基-2,6-二[2,4,6-三(异丙基)苯基]-二萘并[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]二氧杂磷杂卓4-氧化物 、 二氢吡啶 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以98%的产率得到ethyl (R)-(+)-2-oxo-4,6-diphenyl-1,2,3,4-tetrahydropyrimidine-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过2-羟基嘧啶的有机催化转移氢化反应，对映选择性合成3,4-Dihydropyrimidin-2（1 H）-ones。

  摘要：

  以Hantzsch酯或二氢菲啶为氢源，成功地实现了2-羟基嘧啶的手性磷酸催化转移氢化，为手性3,4-二氢嘧啶-2（1 H）-one（DHPMs）提供了优异的收率和对映体选择性。 ≤99％。值得注意的是，可以通过高度化学选择性的转移氢化来制备具有烷基立体生成中心的新型手性DHPM。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b03128

文献信息

• Facile Synthesis of Chiral Cyclic Ureas through Hydrogenation of 2-Hydroxypyrimidine/Pyrimidin-2(1<i>H</i> )-one Tautomers
  作者：Guang-Shou Feng、Mu-Wang Chen、Lei Shi、Yong-Gui Zhou

  DOI：10.1002/anie.201801485

  日期：2018.5.14

  A facile access to optically active cyclic ureas was developed through palladium‐catalyzed asymmetric hydrogenation of pyrimidines containing tautomeric hydroxy group with up to 99 % ee. Mechanistic studies indicated that reaction pathway proceed through hydrogenation of C=N of the oxo tautomer pyrimidin‐2(1H)‐one, acid‐catalyzed isomerization of enamine–imine, and hydrogenation of imine pathway. In

  通过钯催化不对称氢化的嘧啶类化合物，可以容易地获得旋光性环状脲，其中嘧啶类的互变异构羟基含量高达ee的99％。机理研究表明，反应途径是通过羰基互变异构体嘧啶2（1 H）-1的C = N氢化，烯胺-亚胺的酸催化异构化和亚胺途径的氢化而进行的。此外，手性环状脲很容易转化为有用的手性1,3-二胺和硫脲衍生物，而不会降低光学纯度。
• Synthesis of Substituted 5-(Pyrrolidin-2-yl)tetrazoles and Their Application in the Asymmetric Biginelli Reaction
  作者：Yong-Yong Wu、Zhuo Chai、Xin-Yuan Liu、Gang Zhao、Shao-Wu Wang

  DOI：10.1002/ejoc.200801046

  日期：2009.2

  A series of chiral substituted 5-(pyrrolidin-2-yl)tetrazoles have been synthesized and evaluated as organocatalysts for the asymmetric Biginelli reaction. The relationship between catalytic activity and the different catalyst structures is briefly discussed. By using the optimized catalyst C10 (10 mol-%), a series of 3,4-dihydropyrimidin-2(1H)-one (DHPM) derivatives have been obtained in 63–88 % yields

  一系列手性取代的 5-（吡咯烷-2-基）四唑已被合成并评估为不对称 Biginelli 反应的有机催化剂。简要讨论了催化活性与不同催化剂结构之间的关系。通过使用优化的催化剂 C10 (10 mol-%)，在 24 分钟内以 63-88% 的产率和 68-81% 的 ee 值获得了一系列 3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮 (DHPM) 衍生物。 h 在室温下。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• Iridium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of 4,6-Disubstituted 2-Hydroxypyrimidines
  作者：Guang-Shou Feng、Lei Shi、Fan-Jie Meng、Mu-Wang Chen、Yong-Gui Zhou

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02723

  日期：2018.10.19

  An efficient iridium-catalyzed hydrogenation of 4,6-disubstituted 2-hydroxypyrimidines has been achieved, giving chiral cyclic ureas with excellent diastereoselectivities and up to 96% ee of enantioselectivities. In the presence of the in situ generated hydrogen halide, the equilibrium of the lactame–lactime tautomerism of 2-hydroxypyrimidine is more toward the oxo form with lower aromaticity, which

  已经实现了有效的铱催化的4，6-二取代的2-羟基嘧啶的氢化反应，从而得到具有优异的非对映选择性和高达96％ee对映选择性的手性环状脲。在原位生成的卤化氢存在下，2-羟基嘧啶的内酰胺-乳酸时间互变异构体的平衡更趋向于具有较低芳香性的羰基形式，从而有效地提高了反应活性，从而促进了氢化反应。此外，环状脲可以容易地转化为手性1，3-二胺衍生物，而不会损失光学纯度。
• 一种不对称转移氢化合成3,4-二氢嘧啶酮化 合物的方法
  申请人：中国科学院大连化学物理研究所

  公开号：CN111170949B

  公开（公告）日：2021-07-27

  本发明提供一种不对称转移氢化合成手性3,4‑二氢嘧啶酮的方法，其用到的催化体系是手性磷酸，取代的1,4‑二氢吡啶为氢源。反应能在下列条件内进行，温度：0‑70℃；溶剂：甲苯；底物和催化剂的比例是20/l。对简单易得的2‑羟基嘧啶转移氢化能得到相应的3,4‑二氢嘧啶酮化合物，其对映体过量可达到>99％。本发明操作简便实用，对映选择性高，产率好，且环境友好绿色，反应条件温和，具有潜在的实际应用价值。