(4aS,8aS)-3,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-8a-carbonitrile-5,5-dimethyl-trans-naphthalene-2(1H)-one-2[((1S,2S)-di(methoxycarbonyl))ethylene acetal] | 1429768-35-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4aS,8aS)-3,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-8a-carbonitrile-5,5-dimethyl-trans-naphthalene-2(1H)-one-2[((1S,2S)-di(methoxycarbonyl))ethylene acetal]
• 英文别名: dimethyl (4R,4'aS,5R,8'aS)-8'a-cyano-4',4'-dimethylspiro[1,3-dioxolane-2,7'-2,3,4a,5,6,8-hexahydro-1H-naphthalene]-4,5-dicarboxylate
• CAS: 1429768-35-3
• 化学式: C₁₉H₂₇NO₆
• 分子量: 365.426
• InChiKey: OXDKZUSKFVXQGK-HNSFDTNUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.84
• 拓扑面积：
  94.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4aS,8aS)-3,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-8a-carbonitrile-5,5-dimethyl-trans-naphthalene-2(1H)-one-2[((1S,2S)-di(methoxycarbonyl))ethylene acetal] 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙二醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以89%的产率得到trans-1,1-dimethyl-6-(1,3-dioxolane)-decahydronaphthalene-4a-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  立体选择性羟醛反应合成天然 (-)-Antrocin 及其对映异构体

  摘要：

  介绍了 (-)-antrocin 及其对映异构体的全合成。Antrocin (-)-1 是一种重要的天然产物，在转移性乳腺癌细胞系中充当抗增殖剂（IC50：0.6 μM）。该合成的主要特征是： (a) 三甲基氰化硅烷 (TMSCN) 选择性反加成到 α,β-不饱和酮；(b) 使用手性助剂 L-酒石酸二甲酯通过形成环状缩酮非对映异构体，然后进行简单的柱色谱分离和酸水解来拆分 (±)-7；(c) (+)-12 与单体甲醛和氯铬酸吡啶 (PCC) 氧化的底物控制立体选择性羟醛缩合，用于合成 (-)-14 中的必需内酯核；(d) 在最终步骤中羰基的非碱性 Lombardo 烯化以产生 (-)-antrocin。此外，

  DOI：

  10.3390/molecules25040831
• 作为产物：
  描述：

  3,3-dimethyl-2-(3,3-ethylenedioxybutyl)cyclohexanone 在 盐酸 、 三乙基铝 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 87.83h， 生成 (4aS,8aS)-3,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-8a-carbonitrile-5,5-dimethyl-trans-naphthalene-2(1H)-one-2[((1S,2S)-di(methoxycarbonyl))ethylene acetal]
  参考文献：
  名称：

  立体选择性羟醛反应合成天然 (-)-Antrocin 及其对映异构体

  摘要：

  介绍了 (-)-antrocin 及其对映异构体的全合成。Antrocin (-)-1 是一种重要的天然产物，在转移性乳腺癌细胞系中充当抗增殖剂（IC50：0.6 μM）。该合成的主要特征是： (a) 三甲基氰化硅烷 (TMSCN) 选择性反加成到 α,β-不饱和酮；(b) 使用手性助剂 L-酒石酸二甲酯通过形成环状缩酮非对映异构体，然后进行简单的柱色谱分离和酸水解来拆分 (±)-7；(c) (+)-12 与单体甲醛和氯铬酸吡啶 (PCC) 氧化的底物控制立体选择性羟醛缩合，用于合成 (-)-14 中的必需内酯核；(d) 在最终步骤中羰基的非碱性 Lombardo 烯化以产生 (-)-antrocin。此外，

  DOI：

  10.3390/molecules25040831

文献信息

• PROCESS FOR PREPARING OPTICALLY ACTIVE ANTROCIN
  申请人：TAI Dar-fu

  公开号：US20130096324A1

  公开（公告）日：2013-04-18

  The present invention relates to a process of preparation of optically active antrocin. At first, to introduce the correct configuration of trans-decalone, alkyl aluminum/TMSCN was used to react with decalenone. The resulting racemic nitrile-decalone was resolved with chiral diol by ketalization to produce two chromatography separable diasteromers. After a simple column chromatography, optically pure compounds were obtained. Formylation was a critical step for the lactone formation. The rest of the synthesis is straight forward through oxidation and olefination. Accordingly, the total synthesis was completed in 10 steps with 7% overall yield from commercially available 6-methoxy-2-tetralone.

  本发明涉及一种制备光学活性antrocin的过程。首先，使用烷基铝/TMSCN引入反式十环酮的正确构型，与十环酮反应得到外消旋的腈基十环酮，再通过缩酮反应与手性二醇反应，得到两个可通过色谱分离的对映异构体。经过简单的柱层析后，得到光学纯的化合物。甲酰化是内酯形成的关键步骤。其余的合成步骤通过氧化和烯丙基化是直截了当的。因此，从商业可得的6-甲氧基-2-四环酮开始，经过10个步骤，总产率为7％，完成了总合成。
• US8658806B2
  申请人：——

  公开号：US8658806B2

  公开（公告）日：2014-02-25
• Synthesis of Natural (−)-Antrocin and Its Enantiomer via Stereoselective Aldol Reaction
  作者：Venkatachalam Angamuthu、Dar-Fu Tai

  DOI：10.3390/molecules25040831

  日期：——

  The total synthesis of (−)-antrocin and its enantiomer are presented. Antrocin (−)-1 is an important natural product which acts as an antiproliferative agent in a metastatic breast cancer cell line (IC50: 0.6 μM). The key features of this synthesis are: (a) selective anti-addition of trimethylsilyl cyanide (TMSCN) to α,β-unsaturated ketone; (b) resolution of (±)-7 using chiral auxiliary L-dimethyl

  介绍了 (-)-antrocin 及其对映异构体的全合成。Antrocin (-)-1 是一种重要的天然产物，在转移性乳腺癌细胞系中充当抗增殖剂（IC50：0.6 μM）。该合成的主要特征是： (a) 三甲基氰化硅烷 (TMSCN) 选择性反加成到 α,β-不饱和酮；(b) 使用手性助剂 L-酒石酸二甲酯通过形成环状缩酮非对映异构体，然后进行简单的柱色谱分离和酸水解来拆分 (±)-7；(c) (+)-12 与单体甲醛和氯铬酸吡啶 (PCC) 氧化的底物控制立体选择性羟醛缩合，用于合成 (-)-14 中的必需内酯核；(d) 在最终步骤中羰基的非碱性 Lombardo 烯化以产生 (-)-antrocin。此外，