ethyl 2-(chloromethyl)-3-phenyl-(Z)-2-propenoate | 124778-94-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-(chloromethyl)-3-phenyl-(Z)-2-propenoate
• 英文别名: ethyl (2Z)-3-phenyl-2-chloromethylpropenoate；ethyl (Z)-2-(chloromethyl)-3-phenyl-2-propenate；(Z)-ethyl 2-(chloromethyl)-3-phenylacrylate；ethyl (Z)-2-(chloromethyl)-3-phenylprop-2-enoate
• CAS: 124778-94-5
• 化学式: C₁₂H₁₃ClO₂
• 分子量: 224.687
• InChiKey: HMFXOQUFQCVALX-DHZHZOJOSA-N

物化性质

• 沸点：
  170-175 °C(Press: 10 Torr)
• 密度：
  1.154±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-(chloromethyl)-3-phenyl-(Z)-2-propenoate 在 盐酸 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 2-prop-2-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  McFadden, Helen G.; Harris, Roger L. N.; Jenkins, Colin L. D., Australian Journal of Chemistry, 1989, vol. 42, # 2, p. 301 - 314

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-(羟基苯基甲基)丙烯酸乙酯 在 三聚氯氰 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以91%的产率得到ethyl 2-(chloromethyl)-3-phenyl-(Z)-2-propenoate
  参考文献：
  名称：

  Syntheses of (Z)-Allyl Chlorides from Baylis–Hillman Adducts with a Trichlorotriazine/DMF System

  摘要：

  通过 2,4,6-三氯 [1,3,5]三嗪和 N, N-二甲基甲酰胺的处理，实现了将 Baylis-Hillman 加合物 1 立体选择性地转化为相应的 ( Z)- 烯丙基氯化物 2。这种新型方法可在室温下于数小时内轻松完成，并具有极佳的产率和立体选择性。

  DOI：

  10.3184/030823408x287113

文献信息

• A Simple and Efficient Protocol for Chlorination of Baylis–Hillman Adducts Using PPh₃/CCl₄
  作者：Biswanath Das、Boddu Shashi Kanth、Kongara Ravinder Reddy、Gandham Satyalakshmi、Rathod Aravind Kumar

  DOI：10.1246/cl.2008.512

  日期：2008.5.5

  PPh 3 /CCl 4 system has been employed for the stereoselective synthesis of (Z)- and ( £ )-allyl chlorides from Baylis-Hillman adducts in excellent yields.

  PPh 3 /CCl 4 系统已被用于从 Baylis-Hillman 加合物以优异的收率立体选择性合成 (Z)- 和 (£)-烯丙基氯。
• Mapping the Mechanism of Nickel-Ferrophite Catalysed Methylation of Baylis-Hillman-Derived S_N2′ Electrophiles
  作者：Andrew Novak、Maria José Calhorda、Paulo Jorge Costa、Simon Woodward

  DOI：10.1002/ejoc.200801029

  日期：2009.2

  presence of ferrophite ligands has been investigated computationally and experimentally. The sense and degree of enantioselectivity attained is independent of both the leaving group and the isomeric structure of the initial allylic halide. DFT studies support the selective formation of a limited number of energetically favoured anti and syn π-allyl intermediates. The observed regio- and enantioselectivity

  已经通过计算和实验研究了在亚铁盐配体存在下对 Baylis-Hillman 衍生的烯丙基亲电试剂的对映选择性 Ni 催化甲基化。获得的对映选择性的意义和程度与离去基团和初始烯丙基卤化物的异构结构无关。DFT 研究支持选择性形成有限数量的能量有利的反和顺 π-烯丙基中间体。观察到的区域选择性和对映选择性可以基于这些结构的能量学进行合理化。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• A Mild and Efficient Method for Chlorination ofBaylis–Hillman Adducts Using PPh3/Cl3CCONH2
  作者：Biswanath Das、Nikhil Chowdhury、Kongara Damodar、Bommena Ravikanth

  DOI：10.1002/hlca.200790211

  日期：2007.10

  A new and convenient stereoselective synthesis of (Z)-2-(chloromethyl)alk-2-enoates has been achieved from Baylis–Hillman adducts by treatment with PPh3/Cl3CCONH2 at room temperature. The synthesis can proceed under mild and acid-free conditions to form the products in high yields.

  通过在室温下用PPh 3 / Cl 3 CCONH 2处理，从Baylis-Hillman加合物获得了一种新的且方便的立体选择合成（Z）-2-（氯甲基）alk-2-enoates的方法。合成可以在温和且无酸的条件下进行，从而以高收率形成产物。
• Reaction of Baylis–Hillman products with Swern and Dess–Martin oxidants
  作者：Nicholas J Lawrence、J.Paul Crump、Alan T McGown、John A Hadfield

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00587-1

  日期：2001.6

  The Baylis–Hillman adducts of aryl aldehydes and alkyl acrylates are efficiently oxidized to the corresponding α-methylene-β-keto esters with the Dess–Martin periodinane. The attempted Swern oxidation of the same adducts resulted in SN2′-type substitution of the allylic hydroxyl group by chloride.

  芳基醛和丙烯酸烷基酯的Baylis-Hillman加合物可被Dess-Martin高碘烷有效地氧化为相应的α-亚甲基-β-酮酸酯。相同加合物的尝试的Swern氧化导致烯丙基羟基被氯化物的S N 2'型取代。
• Asymmetric chemo- and regiospecific addition of organozinc reagents to Baylis–Hillman derived allylic electrophiles
  作者：Christoph Börner、Paul J. Goldsmith、Simon Woodward、Josep Gimeno、Serafino Gladiali、Daniela Ramazzotti

  DOI：10.1039/b006943o

  日期：——

  The copper-catalysed SN2′ addition of ZnR2 to allylic (Z)-ArCHC(CH2X)(CO2Et) (X = Br, Cl, OSO2Me) fashions only ArCH(R)C(CH2)(CO2Et); use of a chiral ligand gives up to 64% ee for this demanding reaction.

  在铜催化下，ZnR2 与烯丙基 (Z)-ArCHC( X)(CO2Et) （X = Br、Cl、OSO2Me）发生 SN2â²加成反应，仅生成 ArCH(R)C(CH2)(CO2Et)；使用手性配体可使这一高难度反应的ee值高达 64%。