methyl (2E)-4-[(2R,3S,4S,5R,6R)-4,5-bis(benzyloxy)-3-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-6-{[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]methyl}oxan-2-yl]but-2-enoate | 1391973-87-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl (2E)-4-[(2R,3S,4S,5R,6R)-4,5-bis(benzyloxy)-3-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-6-{[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]methyl}oxan-2-yl]but-2-enoate
• 英文别名: methyl (E)-4-[(2R,3S,4S,5R,6R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-4,5-bis(phenylmethoxy)oxan-2-yl]but-2-enoate
• CAS: 1391973-87-7
• 化学式: C₃₇H₅₈O₇Si₂
• 分子量: 671.034
• InChiKey: MHXAQPRATDEJKJ-BYGZDOJSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.46
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  17
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  72.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2E)-4-[(2R,3S,4S,5R,6R)-4,5-bis(benzyloxy)-3-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-6-{[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]methyl}oxan-2-yl]but-2-enoate 在 四氧化锇 、 甲基磺酰胺 、 水 、 potassium carbonate 、 氢化奎尼定 1,4-(2,3-二氮杂萘)二醚 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 反应 19.0h， 以86.667%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Herbicidin C和Aureonuclemycin的全合成：僵局和新途径

  摘要：

  十一糖核苷抗生素除草素C和金黄色葡萄球菌素具有很高的生物活性，是全合成的具有挑战性的目标。在此，详细描述了我们对这些天然产物的合成策略的逐步发展。最初的途径包括金属盐加成化学，但立体化学控制不佳。相反，最终成功的策略得益于各种试剂控制的立体选择性转化，包括出乎意料的简便且高度非对映选择性的N-糖基化过程。提出的工作还描述了可能在碳水化合物化学中找到进一步应用的新组成部分。

  DOI：

  10.1021/jo401706r
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3S,4R,5R,6R)-4,5-bis(benzyloxy)-6-(hydroxymethyl)-2-(prop-2-en-1-yl)oxan-3-ol 在 咪唑 、 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 64.0h， 生成 methyl (2E)-4-[(2R,3S,4S,5R,6R)-4,5-bis(benzyloxy)-3-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-6-{[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]methyl}oxan-2-yl]but-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  Herbicidin C和Aureonuclemycin的全合成：僵局和新途径

  摘要：

  十一糖核苷抗生素除草素C和金黄色葡萄球菌素具有很高的生物活性，是全合成的具有挑战性的目标。在此，详细描述了我们对这些天然产物的合成策略的逐步发展。最初的途径包括金属盐加成化学，但立体化学控制不佳。相反，最终成功的策略得益于各种试剂控制的立体选择性转化，包括出乎意料的简便且高度非对映选择性的N-糖基化过程。提出的工作还描述了可能在碳水化合物化学中找到进一步应用的新组成部分。

  DOI：

  10.1021/jo401706r

文献信息

• Stereoselective Total Syntheses of Herbicidin C and Aureonuclemycin through Late-Stage Glycosylation
  作者：Dominik Hager、Peter Mayer、Christian Paulitz、Jörg Tiebes、Dirk Trauner

  DOI：10.1002/anie.201201826

  日期：2012.6.25

  Better late than never! Two herbicidins, members of an important family of nucleoside antibiotics, have been synthesized for the first time. The route integrates a stereoselective C‐glycosylation with several reagent‐controlled stereoselective transformations and a surprisingly facile and highly diastereoselective late‐stage N‐glycosylation.

  迟到总比不到好！首次合成了两个重要的核苷类抗生素成员的除草素。该路线将立体选择性C-糖基化与几种试剂控制的立体选择性转化以及令人惊讶的简便且高度非对映选择性的后期N-糖基化结合在一起。