(Z)-3β-acetoxy-5,10-secocholest-1(10)-en-5-one | 5847-17-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (Z)-3β-acetoxy-5,10-secocholest-1(10)-en-5-one
• 英文别名: [(1S,2Z,5S,10R,11S,14R,15R)-2,15-dimethyl-14-[(2R)-6-methylheptan-2-yl]-7-oxo-5-tricyclo[8.7.0.011,15]heptadec-2-enyl] acetate
• CAS: 5847-17-6；51261-49-5；53286-28-5；107740-36-3；5847-18-7
• 化学式: C₂₉H₄₈O₃
• 分子量: 444.698
• InChiKey: RPGOMLYORCSHPB-PNAGMZOVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-3β-acetoxy-5,10-secocholest-1(10)-en-5-one 在 chromium(VI) oxide 、 氢氧化钾 作用下， 以 吡啶 、 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (Z)-5,10-seco-1(10)-cholesten-3,5-dione
  参考文献：
  名称：

  5、10-类固醇中十元环的构象。III：（Z）-3β-和（Z）-3α羟基-5，10-开环-1（10）-cholesten -5-酮酯和（Z）-5，10-开环-1（10） -胆甾烯3-5-二酮† ‡

  摘要：

  （Z）-3β乙酰氧基和（Z）-3-α乙酰氧基-5-，10-开环-1（10）-cholesten -5-酮（6A）和（7A）被碎裂合成3β乙酰氧基5α-胆甾醇-5-醇（1）和3α-乙酰氧基-5β-胆甾醇5-醇（2），在两种情况下均使用次碘酸盐反应（四乙酸铅/碘形式）。通过3β-醇6d将3β-乙酸酯6a进一步转化为相应的（Z）-3β-对-溴苯甲酸酯6b和（Z ）-5，10- seco -1（10）-胆甾烯-3， 5-二酮（8）（也可从3α-乙酸酯7a获得）。这1 H-和13 C-NMR。光谱表明，所有三种化合物（6a，7a和8）中的（Z）不饱和10元环都存在于甲苯中，只有一种C 1型构象，与（Z）-3β- p相同。通过X射线分析发现固态的-溴苯甲酸酯6b。C 1型构象的活性中心的不利相对空间因子（相距和相互取向）是导致（Z）-酮酸酯6和7（a和c）中不存在分子内环化的原因。

  DOI：

  10.1002/hlca.19810640312
• 作为产物：
  描述：

  3β-acetoxy-5α-cholestan-5-ol 在 lead(IV) acetate 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 (Z)-3β-acetoxy-5,10-secocholest-1(10)-en-5-one
  参考文献：
  名称：

  Configuration and reactivity of ten-membered 5,10-seco-compounds obtained by fragmentation of 5-hydroxy-steroids

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)82154-2

文献信息

• Mihailovic, Mihailo, Lj.; Lorenc, Ljubinka; Rajkovic, Milica, Heterocycles, 1989, vol. 28, # 2, p. 869 - 878
  作者：Mihailovic, Mihailo, Lj.、Lorenc, Ljubinka、Rajkovic, Milica、Juranic, Ivan、Milovanovic, Aleksandar

  DOI：——

  日期：——
• Oxidative 10-membered ring expansion and contraction of stereoisomeric 1(10)-unsaturated and 1,10-epoxy-5-oxo-5,10-secosteroids induced by peracids
  作者：Mira S. Bjelaković、Natalija M. Krstić、Dragana R. Milić、Tatjana J. Kop、Koen Robeyns、Vladimir D. Pavlović

  DOI：10.1016/j.tet.2012.06.024

  日期：2012.9

  The present study is concerned with the oxidative behaviour of unsaturated and epoxy 5-oxo-5,10-secosteroids in the presence of m-CPBA or TFAA-UHP as oxidants in order to investigate potential parameters controlling the chemoselectivity and regioselectivity. In the study we discovered a striking difference in the chemical behaviour of stereoisomeric compounds, (Z)- and (E)-3 beta-acetoxy-5,10-secocholest-1(10)-en-5-ones, as well as 1S,10R- and 1R,10R-epoxides. The secoketones were oxidized with exclusively C-6 migration and Baeyer-Villiger rearrangement product formation, whereas their stereoisomers provided the ring-contracted products, without lactone formation. The preferred conformation of expanded and contracted rings was established by NOESY correlations. The structures of two obtained lactones were also confirmed by X-ray analysis. The mechanistic and stereochemical aspects of these transformations are discussed. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• LORENC, LJUBINKA;PAVLOVIC, VLADIMIR;MIHAILOVIC, MIHAILO LJ.;TINANT, BERNA+, CROAT. CHEM. ACTA, 62,(1989) N, C. 43-49
  作者：LORENC, LJUBINKA、PAVLOVIC, VLADIMIR、MIHAILOVIC, MIHAILO LJ.、TINANT, BERNA+

  DOI：——

  日期：——
• Tinant, B.; Declecq, J.P.; Meerssche, M. Van, Bulletin des Societes Chimiques Belges, 1987, vol. 96, # 1, p. 35 - 40
  作者：Tinant, B.、Declecq, J.P.、Meerssche, M. Van、Lorenc, Lj.、Mihailivic, Lj.

  DOI：——

  日期：——
• Tinant, B.; Declercq, J. P.; Rajkovic, M., Bulletin des Societes Chimiques Belges, 1992, vol. 101, # 9, p. 767 - 770
  作者：Tinant, B.、Declercq, J. P.、Rajkovic, M.、Lorenc, Lj.、Mihailovic, M. Lj.

  DOI：——

  日期：——