4-methylhomoadamant-4-ene | 154532-66-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 4-methylhomoadamant-4-ene
• 英文别名: 4-methyltricyclo[4.3.1.13,8]undec-4-ene
• CAS: 154532-66-8
• 化学式: C₁₂H₁₈
• 分子量: 162.275
• InChiKey: YUCHKKRDESCITJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.39
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methylhomoadamant-4-ene 在 三氟过氧乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 三氟乙酸 为溶剂， 反应 0.33h， 以98%的产率得到5-methylhomoadamantan-4-one
  参考文献：
  名称：

  使用TFPAA的连续双Criegee重排：高金刚烷逐步转化为草酰胺金刚烷。

  摘要：

  在三氟乙酸（TFAA）中将三氟过氧乙酸（TFPAA）与4-甲基高金刚烷-4-醇（1）进行重排，形成4-氧杂高锰金刚烷6及其衍生物（4和5）。由于连续的O-插入Criegee重排过程，确定了2-exo-Hydroxy-4-oxahomoadamantane（5）和6。反应产物中不存在三氟乙酸甲酯和三氟过乙酸甲酯，以及乙酰基三氟乙酰基过氧化物的存在，与在Criegee反应过程中两次而不是三次氧插入相一致。动力学考虑也排除了涉及最初的Criegee重排然后进行Baeyer-Villiger反应的机制。确定了4-乙基-3-氧杂高锰金刚烷-2-酮（4）的平行形成是4-甲基高锰金刚烷-4-醇（3）脱水的结果，随后是4-甲基高纯金刚烷-4-烯的环氧化（32） ）转化为4,5-环氧--4-甲基氨金刚烷（33），酸催化将33异构化为3-甲基高锰金刚烷-2-一（34），并将Baeyer-Villiger氧化为

  DOI：

  10.1021/jo001219z
• 作为产物：
  描述：

  4-methyltricyclo[4.3.1.1^3,8]undecan-4-ol 在 三氟乙酸酐 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以72%的产率得到4-methylhomoadamant-4-ene
  参考文献：
  名称：

  使用TFPAA的连续双Criegee重排：高金刚烷逐步转化为草酰胺金刚烷。

  摘要：

  在三氟乙酸（TFAA）中将三氟过氧乙酸（TFPAA）与4-甲基高金刚烷-4-醇（1）进行重排，形成4-氧杂高锰金刚烷6及其衍生物（4和5）。由于连续的O-插入Criegee重排过程，确定了2-exo-Hydroxy-4-oxahomoadamantane（5）和6。反应产物中不存在三氟乙酸甲酯和三氟过乙酸甲酯，以及乙酰基三氟乙酰基过氧化物的存在，与在Criegee反应过程中两次而不是三次氧插入相一致。动力学考虑也排除了涉及最初的Criegee重排然后进行Baeyer-Villiger反应的机制。确定了4-乙基-3-氧杂高锰金刚烷-2-酮（4）的平行形成是4-甲基高锰金刚烷-4-醇（3）脱水的结果，随后是4-甲基高纯金刚烷-4-烯的环氧化（32） ）转化为4,5-环氧--4-甲基氨金刚烷（33），酸催化将33异构化为3-甲基高锰金刚烷-2-一（34），并将Baeyer-Villiger氧化为

  DOI：

  10.1021/jo001219z

文献信息

• Solvolysis of 3-substituted 4-homoadamantyl methanesulphonates. Can the ?-substituent effect distinguish between classical and non-classical ion intermediates?
  作者：Takao Okazaki、Toshikazu Kitagawa、Ken'Ichi Takeuchi

  DOI：10.1002/poc.610070904

  日期：1994.9

  that 3 (R = H) solvolyses via a classical ion intermediate. The logarithms of the solvolysis rate constants of 3 showed linear correlations with those of 1-R-2-adamantyl tosylates (1) and 1-R-exo-2-norbornyl tosylates (2), indicating that the linear free-energy relationship between the β-substituent effects on the solvolysis rate is not a definite measure to distinguish between classical and non-classical

  在80％的乙醇水溶液中测定3-R-4-高金刚烷基甲磺酸盐（甲磺酸盐）（3）的溶剂分解速率。25°C时相对一阶速率常数为1·0（R = H），2·29（R = Ph），3·26（R = p-茴香基），73·6（R = Me）和209（R = Et）。3的甲醇分解反应产生了重排的甲醚和重排的烯烃，以及少量（0·9–3·4％）的未重排产物。加速作用的阶数表明，尽管3（R = H）通过经典离子中间体溶剂化，但过渡态仍涉及大量的σ参与。溶剂分解速率常数3的对数与1-R-2-金刚烷基甲苯磺酸盐（1）和1-R- exo的对数显示线性相关-2-降冰片烷基甲苯磺酸酯（2），表明β取代基对溶剂分解速率的线性自由能关系不是区分经典和非经典中间体的明确方法。
• Isomerization of Exocyclic Double Bonds. A Comparison of Homoadamantyl vs Protoadamantyl Derivatives
  作者：Kata Mlinaric-Majerski、Marijana Vinkovic、James L. Fry

  DOI：10.1021/jo00082a029

  日期：1994.2