trans-(1S,3R)-(-)-2-benzyl-3-ethoxycarbonyl-7-methoxy-1-methoxycarbonylethyl-1,2,3,4-tetrahydro-9H-pyrido[3,4-b]indole | 854931-43-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 哈马拉生物碱
• 英文名称: trans-(1S,3R)-(-)-2-benzyl-3-ethoxycarbonyl-7-methoxy-1-methoxycarbonylethyl-1,2,3,4-tetrahydro-9H-pyrido[3,4-b]indole
• 英文别名: ethyl (1S,3R)-2-benzyl-7-methoxy-1-(3-methoxy-3-oxopropyl)-1,3,4,9-tetrahydropyrido[3,4-b]indole-3-carboxylate
• CAS: 854931-43-4
• 化学式: C₂₆H₃₀N₂O₅
• 分子量: 450.535
• InChiKey: SIGYDXBRJZYCSV-XZOQPEGZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  80.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-(1S,3R)-(-)-2-benzyl-3-ethoxycarbonyl-7-methoxy-1-methoxycarbonylethyl-1,2,3,4-tetrahydro-9H-pyrido[3,4-b]indole 在 palladium diacetate 、 palladium on activated charcoal 盐酸 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 potassium tert-butylate 、 四丁基溴化铵 、 氢气 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 gardnerine
  参考文献：
  名称：

  Gardnerine和Gardnutine的第一个区域特异性，对映体特异性合成

  摘要：

  通过不对称的Pictet-Spengler反应，立体控制的分子内烯醇盐驱动的钯介导的交叉偶联反应和化学特异性的，区域特异性的硼氢化/氧化序列，由6-甲氧基-d-色氨酸实现了第一批对映体总的甘油和甘油的合成。关键步骤。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.04.051
• 作为产物：
  描述：

  (2S,5R)-3,6-diethoxy-2-isopropyl-5-[3-(triethylsilyl)prop-2-ynyl]-2,5-dihydropyrazine 在 palladium diacetate sodium carbonate 、 lithium chloride 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 trans-(1S,3R)-(-)-2-benzyl-3-ethoxycarbonyl-7-methoxy-1-methoxycarbonylethyl-1,2,3,4-tetrahydro-9H-pyrido[3,4-b]indole
  参考文献：
  名称：

  Gardnerine和Gardnutine的第一个区域特异性，对映体特异性合成

  摘要：

  通过不对称的Pictet-Spengler反应，立体控制的分子内烯醇盐驱动的钯介导的交叉偶联反应和化学特异性的，区域特异性的硼氢化/氧化序列，由6-甲氧基-d-色氨酸实现了第一批对映体总的甘油和甘油的合成。关键步骤。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.04.051

文献信息

• Conformational Analysis of the <i>cis</i>- and <i>trans</i>-Adducts of the Pictet−Spengler Reaction. Evidence for the Structural Basis for the C(1)−N(2) Scission Process in the <i>c</i><i>is</i>- to <i>trans</i>-Isomerization
  作者：Dongmei Han、F. Holger Försterling、Jeffrey R. Deschamps、Damon Parrish、Xiaoxiang Liu、Wenyuan Yin、Shengming Huang、James M. Cook

  DOI：10.1021/np060391g

  日期：2007.1.1

  The stable conformations of both the trans- and cis-1,3-disubstituted Nb-benzyl stereoisomers of the Pictet - Spengler reaction have been determined by NMR spectroscopy and X-ray crystallography in order to better understand the C(1) -N(2) cis- to trans-isomerization process. In the Na-H series, the chair conformation was preferred for the trans-isomer 3a, while the cis-isomer 3b existed predominantly

  为了更好地理解C（1）-N（ 2）顺式至反式异构化过程。在Na-H系列中，反式异构体3a优选椅子构象，而顺式异构体3b主要以船形存在。但是，在Na-甲基系列（1a，1b，2a，2b）中，椅子构象中同时存在顺式（1b，2b）和反式（1a，2a）非对映异构体以缓解A（1,2）应变Na-甲基官能团和C（1）上的取代基之间 Na-H和Na-甲基系列中顺式异构体的优选构象的差异（与反式异构体中的优选构象相比）可以用来理解cis-2b差向异构化为反式的速率-2a从3b变成3a。这为C（1）-N（2）分裂过程中碳正离子介导的中间体提供了结构基础。
• First regiospecific, enantiospecific total synthesis of gardnerine and gardnutine
  作者：Hao Zhou、Dongmei Han、Xuebin Liao、James M. Cook

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.04.051

  日期：2005.6

  The first enantiospecific total synthesis of gardnerine and gardnutine has been achieved from 6-methoxy-d-tryptophan via the asymmetric Pictet–Spengler reaction, a stereocontrolled intramolecular enolate driven palladium-mediated cross-coupling reaction and a chemospecific, regiospecific hydroboration/oxidation sequence as key steps.

  通过不对称的Pictet-Spengler反应，立体控制的分子内烯醇盐驱动的钯介导的交叉偶联反应和化学特异性的，区域特异性的硼氢化/氧化序列，由6-甲氧基-d-色氨酸实现了第一批对映体总的甘油和甘油的合成。关键步骤。