八角枫叶碱 | 13849-53-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 哈马拉生物碱
• 中文名称: 八角枫叶碱
• 英文名称: alangimarckine
• 英文别名: (2S,3R,11bS)-3-ethyl-9,10-dimethoxy-2-[[(1R)-2,3,4,9-tetrahydro-1H-pyrido[3,4-b]indol-1-yl]methyl]-2,3,4,6,7,11b-hexahydro-1H-benzo[a]quinolizin-8-ol
• CAS: 13849-53-1
• 化学式: C₂₉H₃₇N₃O₃
• 分子量: 475.631
• InChiKey: BZIKDLPHKDIUHH-PCYHDRSOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  69.8
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  5

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	<2S-<2α(S*),3β,11bβ>>-8-benzyloxy-3-ethyl-1,3,4,6,7,11b-hexahydro-9,10-dimethoxy-2-<(2,3,4,9-tetrahydro-1H-pyrido<3,4b>indol-1-yl)methyl>-2H-benzoquinolizine	69461-02-5	C36H43N3O3	565.756
  ——	(2R, 3R, 11bS)-(+)-8-benzyloxy-3-ethyl-1,3,4,6,7,11b-hexahydro-N-<2-(indol-3-yl)ethyl>-9,10-dimethoxy-2H-benzoquinolizine-2-acetamide	69461-01-4	C36H43N3O4	581.755

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (2R, 3R, 11bS)-(+)-8-benzyloxy-2-<(4,9-dihydro-3H-pyrido<3,4b>indol-1-yl)methyl>-3-ethyl-1,3,4,6,7,11bα-hexahydro-9,10-dimethoxy-2H-benzoquinolizine 在 platinum(IV) oxide 、 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 2.17h， 生成 八角枫叶碱
  参考文献：
  名称：

  Quinolizidines. XIII. Syntheses of (.+-.)- and (-)-alangimarckines.

  摘要：

  通过(±)-三环氨基酸 6 与色胺的初始偶联，以及通过中间体(±)-7、(±)-10 和 (±)-9进行的后续步骤，首次以外消旋体修饰的形式完成了阿兰生物碱 alangimarckine (8) 的全合成。在此反应序列中还生成了 1'-epimers (±)-12 和 (±)-11。从(-)-三环氨基酸 6 开始的平行转化序列通过中间体(+)-7、(+)-10 和 (+)-9 生成了手性分子 (-)-8，并通过 (-)-12 生成了 1'-epimer (-)-11。合成的(-)-8 与天然金盏花碱的同一性明确地确定了这种烷烃的结构和绝对构型。8、9、11 和 12 的 C-1'构型的确定基于五个标准，即 (±)-10 的 NaBH4 还原产物的比例、薄层色谱流动性、质子和碳-13 核磁共振以及圆二色性光谱特征。

  DOI：

  10.1248/cpb.33.1946

文献信息

• Quinolizidines. XIII. Syntheses of (.+-.)- and (-)-alangimarckines.
  作者：TOZO FUJII、HIROSHI KOGEN、SHIGEYUKI YOSHIFUJI、MASASHI OHBA

  DOI：10.1248/cpb.33.1946

  日期：——

  The first total synthesis of the Alangium alkaloid alangimarckine (8) has been accomplished in the form of a racemic modification by means of an initial coupling of the (±)-tricyclic amino acid 6 with tryptamine and succeeding steps proceeding through the intermediates (±)-7, (±)-10, and (±)-9. The 1'-epimers (±)-12 and (±)-11 were also produced in this reaction sequence. A parallel sequence of conversions starting with the (-)-tricyclic amino acid 6 yielded the chiral molecule (-)-8 via the intermediates (+)-7, (+)-10, and (+)-9, together with the 1'-epimer (-)-11 via (-)-12. The identity of the synthetic (-)-8 with natural alangimarckine unequivocally established the structure and absolute configuration of this alkaoid. The assignments of the configuration at C-1'of 8, 9, 11, and 12 were based on five criteria, namely, the ratio of products from the NaBH4 reduction of (±)-10, thin-layer chromatographic mobility, and proton and carbon-13 nuclear magnetic resonance and circular dichroism spectroscopic features.

  通过(±)-三环氨基酸 6 与色胺的初始偶联，以及通过中间体(±)-7、(±)-10 和 (±)-9进行的后续步骤，首次以外消旋体修饰的形式完成了阿兰生物碱 alangimarckine (8) 的全合成。在此反应序列中还生成了 1'-epimers (±)-12 和 (±)-11。从(-)-三环氨基酸 6 开始的平行转化序列通过中间体(+)-7、(+)-10 和 (+)-9 生成了手性分子 (-)-8，并通过 (-)-12 生成了 1'-epimer (-)-11。合成的(-)-8 与天然金盏花碱的同一性明确地确定了这种烷烃的结构和绝对构型。8、9、11 和 12 的 C-1'构型的确定基于五个标准，即 (±)-10 的 NaBH4 还原产物的比例、薄层色谱流动性、质子和碳-13 核磁共振以及圆二色性光谱特征。