(1S,2R,5R,7S)-2-[(1E)-2-iodoprop-1-enyl]-5-methoxy-2-methyl-6-oxabicyclo[3.2.1]octane-7-carbaldehyde | 862973-18-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1S,2R,5R,7S)-2-[(1E)-2-iodoprop-1-enyl]-5-methoxy-2-methyl-6-oxabicyclo[3.2.1]octane-7-carbaldehyde
• CAS: 862973-18-0
• 化学式: C₁₃H₁₉IO₃
• 分子量: 350.197
• InChiKey: VJGJUZBBOALJNB-FUPGHDEESA-N

物化性质

• 沸点：
  373.6±42.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.51±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.07
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2R,5R,7S)-2-[(1E)-2-iodoprop-1-enyl]-5-methoxy-2-methyl-6-oxabicyclo[3.2.1]octane-7-carbaldehyde 在 四(三苯基膦)钯 三氟化硼乙醚 、 copper(l) chloride 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 (1'R,2'R)-2'-[(1R,2E)-1-hydroxy-3-methoxycarbonylprop-2-enyl]-1'-[(1E,3E)-2-methylhexa-1,3,5-trienyl]-1'-methylspiro[1,3-dithiane-2,4'-cyclohexane]
  参考文献：
  名称：

  通过采用分子内 Diels-Alder 环加成策略对映选择性合成 GKK1032 三环核心，新型抗生素抗肿瘤剂

  摘要：

  使用高度非对映选择性的分子内 Diels-Alder (IMDA) 反应实现了十氢芴核、GKK1032s 的三环核心（ABC 环系统）、新型抗菌剂和抗肿瘤剂的高效和对映选择性合成。IMDA 反应的底物是通过 Kitahara-Danishefsky 的二烯和衍生自 enulose 的烯酮的分子间 Diels-Alder 反应合成的，以构建功能化的 C 环。CuCl 促进的乙烯基碘化物和乙烯基锡烷的 Stille 偶联安装了必需的三烯侧链。

  DOI：

  10.1055/s-2005-869843
• 作为产物：
  描述：

  (4S)-4-[(1R,2R)-2-[(1E)-2-iodo-1-propenyl]-5,5-dimethoxy-2-methylcyclohexyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane 在 草酰氯 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (1S,2R,5R,7S)-2-[(1E)-2-iodoprop-1-enyl]-5-methoxy-2-methyl-6-oxabicyclo[3.2.1]octane-7-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  通过采用分子内 Diels-Alder 环加成策略对映选择性合成 GKK1032 三环核心，新型抗生素抗肿瘤剂

  摘要：

  使用高度非对映选择性的分子内 Diels-Alder (IMDA) 反应实现了十氢芴核、GKK1032s 的三环核心（ABC 环系统）、新型抗菌剂和抗肿瘤剂的高效和对映选择性合成。IMDA 反应的底物是通过 Kitahara-Danishefsky 的二烯和衍生自 enulose 的烯酮的分子间 Diels-Alder 反应合成的，以构建功能化的 C 环。CuCl 促进的乙烯基碘化物和乙烯基锡烷的 Stille 偶联安装了必需的三烯侧链。

  DOI：

  10.1055/s-2005-869843

文献信息

• Synthetic Studies toward GKK1032s, Novel Antibiotic Antitumor Agents:  Enantioselective Synthesis of the Fully Elaborated Tricyclic Core via an Intramolecular Diels−Alder Cycloaddition
  作者：Moriteru Asano、Munenori Inoue、Kazuhiro Watanabe、Hideki Abe、Tadashi Katoh

  DOI：10.1021/jo0610208

  日期：2006.9.1

  An enantioselective synthesis of the fully elaborated tricyclic decahydrofluorene core (ABC-ring system) of GKK1032s, novel antimicrobial and antitumor agents, has been accomplished for the first time by employing a highly diastereoselective intramolecular Diels−Alder (IMDA) reaction. The key substrate for the IMDA reaction was efficiently prepared through (i) an intermolecular Diels−Alder reaction

  通过高度非对映选择性分子内Diels-Alder（IMDA）反应首次完成了对GKK1032s的详尽阐述的三环十氢芴核（ABC环系统），新型抗微生物剂和抗肿瘤剂的对映选择性合成。通过（i）硅烷氧基二烯与衍生自d-甘露糖醇的旋光烯酮之间的分子间Diels-Alder反应，以构建适当官能化的C环和（ii）CuCl促进的Stille偶联，有效制备了IMDA反应的关键底物（E）-乙烯基碘和乙烯基锡烷的安装，以安装必要的三烯侧链作为关键步骤。