(4aR,5S,8aS)-4a,5-Dimethyl-octahydro-naphthalen-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4aR,5S,8aS)-4a,5-Dimethyl-octahydro-naphthalen-2-one
• 英文别名: (4aR,5S,8aS)-4a,5-dimethyl-1,3,4,5,6,7,8,8a-octahydronaphthalen-2-one
• 化学式: C₁₂H₂₀O
• 分子量: 180.29
• InChiKey: RJUOJHLBLNEZNV-JBLDHEPKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4aR,5S,8aS)-4a,5-Dimethyl-octahydro-naphthalen-2-one 在 溴 、 lithium bromide 作用下， 以 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 trans-4a,5,6,7,8,8a-hexahydro-4aβ,5β-dimethylnaphthalen-2(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  Annelation of 2,3-dimethylcyclohexanone. Synthetic proof for the stereochemistry of the sesquiterpene aristolone

  摘要：

  描述了2,3-二甲基环己酮的高效去醛化过程。该过程的关键步骤涉及烯醇内酯16与甲基锂在精心控制的条件下的反应。描述了将倍半萜(−)-aristolone (1) 完全立体选择性地转化为左旋脱醛酮 22b 的过程。将后者与明确合成的外消旋脱醛酮 22a 进行比较，最终确定了 aristolone (1) 的相对立体化学结构。

  DOI：

  10.1139/v69-714
• 作为产物：
  描述：

  (rel-4aS,5R)-4a,5-dimethyl-4,4a5,6,7,8-hexahydronaphthalen-2(3H)-one 生成 (4aR,5S,8aS)-4a,5-Dimethyl-octahydro-naphthalen-2-one
  参考文献：
  名称：

  Annelation of 2,3-dimethylcyclohexanone. Synthetic proof for the stereochemistry of the sesquiterpene aristolone

  摘要：

  描述了2,3-二甲基环己酮的高效去醛化过程。该过程的关键步骤涉及烯醇内酯16与甲基锂在精心控制的条件下的反应。描述了将倍半萜(−)-aristolone (1) 完全立体选择性地转化为左旋脱醛酮 22b 的过程。将后者与明确合成的外消旋脱醛酮 22a 进行比较，最终确定了 aristolone (1) 的相对立体化学结构。

  DOI：

  10.1139/v69-714

文献信息

• Total Synthesis of (±)-Tetrahydroligularenolide
  作者：Tochiro Tatee、Takeyoshi Takahashi

  DOI：10.1246/bcsj.48.281

  日期：1975.1

  A total synthesis of (±)-tetrahydroligularenolide [(±)-2] is described. 10β-Methyl-5β-tetrahydropyranyloxy-trans-2-decalone (6) was converted in seven steps into 3-methoxycarbonyl-5,10-dimethyl-trans-2-decalone (15), which on alkylation with ethyl α-iodopropionate gave 3-(1-ethoxycarbonylethyl)-3-methoxycarbonyl-5,10-dimethyl-trans-2-decalone (19) and 6-(1-ethoxycarbonylethoxy)-7-methoxycarbonyl-1β,8aβ-dimethyl-1,2,3,4,4a,5,8,8a-trans-octahydronaphthalene (20). Hydrolysis of 19 proceeded with a loss of carbon dioxide to afford (±)-tetrahydroligularenolide [(±)-2].

  描述了（±）-四氢利加仑内酯（（±）-2）的完全合成。10β-甲基-5β-四氢吡喃氧基-反式-2-癸酮（6）通过七步反应转化为3-甲氧羰基-5,10-二甲基-反式-2-癸酮（15），后者与α-碘代丙酸乙酯发生烷基化反应，生成3-(1-乙氧羰基乙基)-3-甲氧羰基-5,10-二甲基-反式-2-癸酮（19）和6-(1-乙氧羰基乙氧基)-7-甲氧羰基-1β,8aβ-二甲基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-反式-八氢萘（20）。19的水解反应伴随着二氧化碳的释放，生成（±）-四氢利加仑内酯（（±）-2）。
• Total Synthesis of Eremophilane-type Sesquiterpenoids: (±)-Eremophilenolide, (±)-Tetrahydroligularenolide, and (±)-Aristolochene
  作者：Edward Piers、Michael Bert Geraghty

  DOI：10.1139/v73-326

  日期：1973.7.1

  The total synthesis of the racemic forms of the eremophilane-type sesquiterpenoids eremophilenolide (2), tetrahydroligularenolide (3), and aristolochene (4) is described. The octalone 7 was converted via an efficient, regioselective route into the keto ester 12, which served as a common synthetic intermediate for the preparation of the three sesquiterpenoids. Successive subjection of 12 to alkylation

  描述了 eremophilane 型倍半萜类 eremophilenolide (2)、tetrahydroligularenolide (3) 和马兜铃烯 (4) 的外消旋形式的全合成。辛酮 7 通过有效的区域选择性途径转化为酮酯 12，它是制备三种倍半萜类化合物的常用合成中间体。12 连续进行烷基化、水解和脱羧得到酮酸 14。后者的氢化提供顺式稠合的酮酸 20，它很容易转化为 (±)-eremophilenolide (2)，和反式稠合的酮酸 20酮酸 15，其类似地转化为 (±)-四氢木瓜烯内酯 (3)。将 12 转化为二硫缩酮 23，然后脱硫并用过量的甲基锂处理所得的烯烃酯 25，
• McGuire,H.M. et al., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1974, p. 1879 - 1883
  作者：McGuire,H.M. et al.

  DOI：——

  日期：——
• TERPENOIDS. XL.¹ ABSOLUTE CONFIGURATION OF EREMOPHILONE²
  作者：Leon H. Zalkow、F. X. Markley、Carl Djerassi

  DOI：10.1021/ja01520a083

  日期：1959.6
• Terpenoids. XLVIII.¹ The Absolute Configuration of Eremophilone and Related Sesquiterpenes²
  作者：Leon H. Zalkow、F. X. Markley、Carl Djerassi

  DOI：10.1021/ja01509a040

  日期：1960.12