tert-butyl N-[(1S)-1-(13,16-dioxo-9-oxa-11,14,19-triazapentacyclo[15.6.1.12,6.08,12.020,24]pentacosa-1(24),2,4,6(25),8(12),10,17,20,22-nonaen-10-yl)-2-methylpropyl]carbamate | 866270-27-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酰胺类
• 英文名称: tert-butyl N-[(1S)-1-(13,16-dioxo-9-oxa-11,14,19-triazapentacyclo[15.6.1.12,6.08,12.020,24]pentacosa-1(24),2,4,6(25),8(12),10,17,20,22-nonaen-10-yl)-2-methylpropyl]carbamate
• CAS: 866270-27-1
• 化学式: C₃₀H₃₂N₄O₅
• 分子量: 528.608
• InChiKey: LAKTWHURCDRTHO-VWLOTQADSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  126
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl N-[(1S)-1-(13,16-dioxo-9-oxa-11,14,19-triazapentacyclo[15.6.1.12,6.08,12.020,24]pentacosa-1(24),2,4,6(25),8(12),10,17,20,22-nonaen-10-yl)-2-methylpropyl]carbamate 在 六氯乙烷 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以48%的产率得到tert-butyl N-[(1S)-1-(9,26-dioxa-4,7,22-triazahexacyclo[15.6.1.12,5.112,16.06,10.021,24]hexacosa-1(23),2,4,6(10),7,12(25),13,15,17(24),18,20-undecaen-8-yl)-2-methylpropyl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  重氮合成重氮酰胺的路线。吲哚双恶唑片段的研究

  摘要：

  描述了海洋次生代谢产物重氮酰胺A的吲哚双恶唑片段的各种方法，所有这些方法均在关键步骤中采用了重氮（II）催化的重氮羰基化合物的反应。因此，将3-溴苯基乙醛转化为α-重氮-β-酮酸酯，其二价吡啶鎓（II）与N -Boc-缬氨酰胺催化的反应导致中间体铑卡宾在NH的插入，从而得到易于进行环脱水反应的酮酰胺。得到（小号）- 2-（1-叔-丁氧基羰基氨基）-2-甲基丙基] -5-（3-溴苄基）恶唑-4-羧酰胺酰胺化后形成的酯。然后在Pd催化下将该芳基溴化物与3-甲酰基-吲哚-4-硼酸酯偶合，得到预期的联芳基。醛基随后转化为第二种α-重氮-β-酮酸酯为分子内卡宾NH的插入提供了底物，尽管进行这种环化的尝试并未成功。吲哚双恶唑的第二种方法涉及插入分子间铑卡宾NH，然后形成恶唑，得到（S）-2- [1-叔丁基-（丁氧基羰基氨基）-2-甲基丙基] -5-甲基恶唑-4-羧酰胺。将该羧化物与衍生自2-重氮-3-

  DOI：

  10.1021/jo0509760
• 作为产物：
  描述：

  4-bromotryptamine 在 palladium dihydroxide 、 2-(二环己基膦基)联苯 1,1'-双(二苯膦基)二茂铁二氯化钯(II)二氯甲烷复合物 、 二苯基磷酸 、 氢气 、 potassium acetate 、 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 水 、 二甲基亚砜 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 78.75h， 生成 tert-butyl N-[(1S)-1-(13,16-dioxo-9-oxa-11,14,19-triazapentacyclo[15.6.1.12,6.08,12.020,24]pentacosa-1(24),2,4,6(25),8(12),10,17,20,22-nonaen-10-yl)-2-methylpropyl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  重氮合成重氮酰胺的路线。吲哚双恶唑片段的研究

  摘要：

  描述了海洋次生代谢产物重氮酰胺A的吲哚双恶唑片段的各种方法，所有这些方法均在关键步骤中采用了重氮（II）催化的重氮羰基化合物的反应。因此，将3-溴苯基乙醛转化为α-重氮-β-酮酸酯，其二价吡啶鎓（II）与N -Boc-缬氨酰胺催化的反应导致中间体铑卡宾在NH的插入，从而得到易于进行环脱水反应的酮酰胺。得到（小号）- 2-（1-叔-丁氧基羰基氨基）-2-甲基丙基] -5-（3-溴苄基）恶唑-4-羧酰胺酰胺化后形成的酯。然后在Pd催化下将该芳基溴化物与3-甲酰基-吲哚-4-硼酸酯偶合，得到预期的联芳基。醛基随后转化为第二种α-重氮-β-酮酸酯为分子内卡宾NH的插入提供了底物，尽管进行这种环化的尝试并未成功。吲哚双恶唑的第二种方法涉及插入分子间铑卡宾NH，然后形成恶唑，得到（S）-2- [1-叔丁基-（丁氧基羰基氨基）-2-甲基丙基] -5-甲基恶唑-4-羧酰胺。将该羧化物与衍生自2-重氮-3-

  DOI：

  10.1021/jo0509760

文献信息

• The Diazo Route to Diazonamide A. Studies on the Indole Bis-oxazole Fragment
  作者：James R. Davies、Peter D. Kane、Christopher J. Moody

  DOI：10.1021/jo0509760

  日期：2005.9.1

  Various approaches to the indole bis-oxazole fragment of the marine secondary metabolite diazonamide A are described, all of which feature dirhodium(II)-catalyzed reactions of diazocarbonyl compounds in key steps. Thus, 3-bromophenylacetaldehyde is converted into an α-diazo-β-ketoester, dirhodium(II)-catalyzed reaction of which with N-Boc-valinamide resulted in N-H insertion of the intermediate rhodium

  描述了海洋次生代谢产物重氮酰胺A的吲哚双恶唑片段的各种方法，所有这些方法均在关键步骤中采用了重氮（II）催化的重氮羰基化合物的反应。因此，将3-溴苯基乙醛转化为α-重氮-β-酮酸酯，其二价吡啶鎓（II）与N -Boc-缬氨酰胺催化的反应导致中间体铑卡宾在NH的插入，从而得到易于进行环脱水反应的酮酰胺。得到（小号）- 2-（1-叔-丁氧基羰基氨基）-2-甲基丙基] -5-（3-溴苄基）恶唑-4-羧酰胺酰胺化后形成的酯。然后在Pd催化下将该芳基溴化物与3-甲酰基-吲哚-4-硼酸酯偶合，得到预期的联芳基。醛基随后转化为第二种α-重氮-β-酮酸酯为分子内卡宾NH的插入提供了底物，尽管进行这种环化的尝试并未成功。吲哚双恶唑的第二种方法涉及插入分子间铑卡宾NH，然后形成恶唑，得到（S）-2- [1-叔丁基-（丁氧基羰基氨基）-2-甲基丙基] -5-甲基恶唑-4-羧酰胺。将该羧化物与衍生自2-重氮-3-