1-carbethoxybicyclo<3.3.1>non-2-ene | 4696-34-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-carbethoxybicyclo<3.3.1>non-2-ene
• 英文别名: Ethyl-9-oxobicyclo<3.3.1>non-2-en-1-carboxylat；Ethyl 9-oxobicyclo[3.3.1]non-2-ene-1-carboxylate
• CAS: 4696-34-8
• 化学式: C₁₂H₁₆O₃
• 分子量: 208.257
• InChiKey: OIPBKJZXPRGTBT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  300.0±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.161±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-carbethoxybicyclo<3.3.1>non-2-ene 在 三氟化硼乙醚 、 氢气 、 碳酸氢钠 、 酒石酸 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 exo-2-acetoxy-1-carbethoxybicyclo<3.3.1>nonan-9-one
  参考文献：
  名称：

  双环[3.3.1]壬烷中的酸催化重排：由1-取代的2-羟基-9,9-（乙撑二氧基）-双环[2-]取代的6-（1,3-二氧杂戊环-2-基）-环辛酮3.3.1]-壬烷

  摘要：

  用对甲苯磺酸在干苯中处理内－2或外－2－羟基－1取代的缩酮1a – d导致可逆的C 9桥裂解，并提供平衡混合物，其中2取代的6-（1,3 -二氧戊环-2-基）环辛酮6a - d是主要产物。随着底物C 1处取代基的空间位阻的增加，存在6a - d的产率。氘交换实验有利于分子内1,3-氢化物从C 2转变为C 9。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)96615-3
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 1-allyl-2-oxocyclohexanecarboxylate 在 copper diacetate 、 manganese triacetate 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 16.0h， 以7%的产率得到1-carbethoxybicyclo<3.3.1>non-2-ene
  参考文献：
  名称：

  基于锰（Ⅲ）的不饱和酮的氧化自由基环化。

  摘要：

  Mn（III）基的不饱和酮的氧化自由基环化是一种通用的合成方法，具有广泛的适用性。例如，在80摄氏度的条件下，在AcOH中用2当量的Mn（OAc）（3）.2H（2）O和1当量的Cu（OAc）（2）.H（2）O氧化环戊酮1a 1.5小时得到75％的双环[3.2.1] oct-3-en-8-one 8a和15％的双环[3.2.1] oct-2-en-8-one 9a。分离出不能进一步烯醇化的桥联双环酮，收率很高。可以烯化的单环β，γ-不饱和酮被进一步氧化，得到γ-乙酰氧基烯酮。从2-烯丙基环己酮（56a）以52％的收率形成双环[3.3.1] non-2-en-9-one（57a）表明，动力学控制的烯醇化是α-酮自由基形成过程中的决定速率的步骤。各种各样的示例描述了范围，限制，

  DOI：

  10.1021/jo961199u

文献信息

• Mn(III)-based oxidative free radical cyclization of unsaturated ketones.
  作者：Barry B. Snider、Bridget McCarthy Cole

  DOI：10.1021/jo00122a006

  日期：1995.9
• BOTTA, M.;CASTELLI, S.;GAMBACORTA, A., TETRAHEDRON, 1985, 41, N 14, 2913-2918
  作者：BOTTA, M.、CASTELLI, S.、GAMBACORTA, A.

  DOI：——

  日期：——
• Mn(III)-Based Oxidative Free-Radical Cyclizations of Unsaturated Ketones
  作者：Bridget McCarthy Cole、Luning Han、Barry B. Snider

  DOI：10.1021/jo961199u

  日期：1996.1.1

  free-radical cyclization of unsaturated ketones is a versatile synthetic procedure with broad applicability. For example, oxidation of cyclopentanone 1a with 2 equiv of Mn(OAc)(3).2H(2)O and 1 equiv of Cu(OAc)(2).H(2)O in AcOH at 80 degrees C for 1.5 h affords 75% of bicyclo[3.2.1]oct-3-en-8-one 8a and 15% of bicyclo[3.2.1]oct-2-en-8-one 9a. Bridged bicyclic ketones that cannot enolize further are isolated

  Mn（III）基的不饱和酮的氧化自由基环化是一种通用的合成方法，具有广泛的适用性。例如，在80摄氏度的条件下，在AcOH中用2当量的Mn（OAc）（3）.2H（2）O和1当量的Cu（OAc）（2）.H（2）O氧化环戊酮1a 1.5小时得到75％的双环[3.2.1] oct-3-en-8-one 8a和15％的双环[3.2.1] oct-2-en-8-one 9a。分离出不能进一步烯醇化的桥联双环酮，收率很高。可以烯化的单环β，γ-不饱和酮被进一步氧化，得到γ-乙酰氧基烯酮。从2-烯丙基环己酮（56a）以52％的收率形成双环[3.3.1] non-2-en-9-one（57a）表明，动力学控制的烯醇化是α-酮自由基形成过程中的决定速率的步骤。各种各样的示例描述了范围，限制，
• Acid catalyzed rearrangements in bicyclo[3.3.1]nonanes
  作者：M. Botta、S. Castelli、A. Gambacorta

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96615-3

  日期：1985.1

  Treatment of endo-2 or exo-2-hydroxy-1-substituted ketals 1a–d with p-toluensulfonic acid in dry benzene results in a reversible C9 bridge cleavage and affords equilibrium mixtures where 2-substituted-6-(1,3-dioxolan-2-yl)cyclooctanones 6a–d are present as main products. Yields in 6a–d are present as the steric hindrance of the substituents at C1 in the substrate increases as well. Deuterium exchange

  用对甲苯磺酸在干苯中处理内－2或外－2－羟基－1取代的缩酮1a – d导致可逆的C 9桥裂解，并提供平衡混合物，其中2取代的6-（1,3 -二氧戊环-2-基）环辛酮6a - d是主要产物。随着底物C 1处取代基的空间位阻的增加，存在6a - d的产率。氘交换实验有利于分子内1,3-氢化物从C 2转变为C 9。