6-trifluoromethyl-5,7,8-trifluoroquinoline | 521062-33-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: 6-trifluoromethyl-5,7,8-trifluoroquinoline
• 英文别名: 5,7,8-trifluoro-6-(trifluoromethyl)quinoline
• CAS: 521062-33-9
• 化学式: C₁₀H₃F₆N
• 分子量: 251.131
• InChiKey: WCRJKUDIBZTVKE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  40.5-42.0 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  254.7±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.541±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-trifluoromethyl-5,7,8-trifluoroquinoline 在 boron trioxide 、 氯化亚砜 、 硫酸 、 三氧化硫 作用下， 反应 9.67h， 生成 6-methoxycarbonyl-5,7,8-trifluoroquinoline
  参考文献：
  名称：

  N-乙酰化作为活化多氟芳胺的一种手段，用于在氨水中通过锌进行选择性正氢脱氟反应：获得多氟苯并氮杂杂环的简洁途径

  摘要：

  多氟芳胺的 N-乙酰化被提议作为去除氨水中锌加氢脱氟的氨基封闭作用的一种手段。对于五氟乙酰苯胺，已证明锌离子的特异性作用是原位加氢脱氟的原因。这种区域化学伴随着对位氟原子的去除，这主要发生在不存在有意添加的锌盐的过程的初始阶段。已发现 CuCl2 添加剂可加速反应并推动其双重脱氟。量子化学计算表明五氟苯胺的电子亲合力降低，这是其在加氢脱氟反应中呈惰性的原因。五氟苯胺自由基阴离子，基本上具有非平面结构，容易碎裂形成氨基四氟苯基。对于五氟乙酰苯胺，CVA实验和量子化学计算预测，五氟苯基部分作为电子受体，乙酰氨基与苯环共面扭曲；因此，与乙酰基的吸电子作用一起，抑制了氨基阻断作用。在此基础上，多氟乙酰苯胺的选择性邻位加氢脱氟被开发为一种重要的协议，用于通过容易获得的多氟芳胺从基础多氟芳烃中快速和一般合成多氟苯并氮杂杂环。通过使用粗多氟乙酰苯胺加氢脱氟产物作为原料，通过 Skraup 合成制备具有多

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600684

文献信息

• Reaction of quinolines fluorinated at the benzene ring with nitrogen-centered nucleophiles
  作者：L. Yu. Safina、G. A. Selivanova、I. Yu. Bagryanskaya、V. D. Shteingarts

  DOI：10.1007/s11172-009-0134-z

  日期：2009.5

  contains three or four halogen atoms, their combined orientation effect outweighs the influence of the heterocycle N atom. It was found that the orientation of substitution in the reactions of 5,6,8-trifluoro- and 5,7,8-trifluoro-6-(trifluoromethyl)quinolines with piperidine depends on temperature, because the enthalpy control of the ratio of the rates of competing reactions changes to the entropy control

  在苯环（5,7-二氟-、5,7,8-三氟-、5,6,8-三氟-、8-氯-5,7-二氟-、5,6 ,7,8-四氟-和 5,7,8-三氟-6-（三氟甲基）喹啉）与以氮为中心的亲核试剂（氨水和液氨、水合肼、哌啶）反应进行了研究。如果氟化喹啉分子含有三个或四个卤素原子，它们的组合取向效应超过杂环N原子的影响。发现 5,6,8-trifluoro- 和 5,7,8-trifluoro-6-(trifluoromethyl)quinolines 与哌啶的反应中的取代取向取决于温度，因为控制的焓控制了 5,6,8-trifluoro- 和 5,7,8-trifluoro-6-(trifluoromethyl)quinolines 与哌啶的反应。竞争反应的速率改变了熵控制。
• Interaction of quinolines polyfluorinated on the benzene moiety with sodium and potassium amides in liquid ammonia
  作者：Larisa Yu. Gurskaya、Galina A. Selivanova、Vitalij D. Shteingarts

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2012.01.007

  日期：2012.4

  The interaction of 5,6,7,8-tetrafluoro- (1) and 5,7,8-trifluoro-6-(trifluoromethyl)quinoline (2) with sodium or potassium amide in liquid ammonia proceeds as a nucleophile (NH2−) addition on the 2-position of the pyridine ring, the respective adducts being oxidized to give the respective quinoline-2-amines. In the case of 1 the amide addition is concurrent with aminodefluorination on the 6- and 7-positions

  的5,6,7,8-四氟（相互作用1）和5,7,8-三氟-6-（三氟甲基）喹啉（2）用在液氨中进行作为亲核钠或氨基钾（NH 2 -）在吡啶环的2-位上加成，相应的加合物被氧化，得到相应的喹啉-2-胺。在1的情况下，酰胺的添加与6-和7-位的氨基脱氟同时进行。具有一个酰胺当量的5,6,8-（3），5,7,8-三氟喹啉（4）和5,7-二氟喹啉（5）经过两个邻位邻侧的C H键去质子化-氟原子以产生各自的长寿命喹啉基阴离子，其可以用作亲核合成子，例如其甲基化以产生各自的6-和7-甲基聚氟喹啉。当酰胺钾过量时，最初产生的喹啉基阴离子在2-或4-位上添加酰胺阴离子。
• Aromatic nucleophilic substitution: A case study of the interaction of a lithiated nitronyl nitroxide with polyfluorinated quinoline-N-oxides
  作者：Larisa Gurskaya、Tatyana Rybalova、Irina Beregovaya、Elena Zaytseva、Maxim Kazantsev、Evgeny Tretyakov

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2020.109613

  日期：2020.9

  formation of products of aromatic nucleophilic substitution of the H atom at position 2 of the quinoline ring. The reaction regioselectivity is supported by the data of quantum-chemical calculations. Molecular and crystal structures of the obtained nitronyl nitroxides were solved by monocrystal X-ray diffraction analysis, and the nature of the radical was ascertained by electron spin resonance spectroscopy

  发现4,4,5,5-四甲基-4,5-二氢-1 H-咪唑-3-氧化物-1-氧基锂衍生物与5,6,7,8-四氟-或5,7反应，形成8-三氟-6-（三氟甲基）喹啉-N-氧化物，在喹啉环的2位上形成H原子的芳香亲核取代产物。反应区域选择性由量子化学计算的数据支持。通过单晶X射线衍射分析来解析所获得的亚硝酰基氮氧化物的分子和晶体结构，并且通过电子自旋共振光谱法确定自由基的性质。Cu（hfac）2的杂合物用合成的喹啉取代的亚硝酰基氮氧化物制备。根据X射线衍射分析，由于Cu原子同时配位了硝酰基和N-氧化物基团，在配合物中形成了七元金属环。
• N-Acetylation as a Means to Activate Polyfluoroarylamines for Selectiveortho-Hydrodefluorination by Zinc in Aqueous Ammonia: A Concise Route to Polyfluorobenzo Azaheterocycles
  作者：Sergey S. Laev、Larisa Yu. Gurskaya、Galina A. Selivanova、Irina V. Beregovaya、Lyudmila N. Shchegoleva、Nadezhda V. Vasil’eva、Makhmut M. Shakirov、Vitalij D. Shteingarts

  DOI：10.1002/ejoc.200600684

  日期：2007.1

  of pentafluoroaniline, which is responsible for its inertness in relation to the hydrodefluorination reaction. The pentafluoroaniline radical anion, which essentially has a nonplanar structure, is prone to easy fragmentation to give an aminotetrafluorophenyl radical. For pentafluoroacetanilide, CVA experiments and quantum chemical calculations predict that the pentafluorophenyl moiety serves as the

  多氟芳胺的 N-乙酰化被提议作为去除氨水中锌加氢脱氟的氨基封闭作用的一种手段。对于五氟乙酰苯胺，已证明锌离子的特异性作用是原位加氢脱氟的原因。这种区域化学伴随着对位氟原子的去除，这主要发生在不存在有意添加的锌盐的过程的初始阶段。已发现 CuCl2 添加剂可加速反应并推动其双重脱氟。量子化学计算表明五氟苯胺的电子亲合力降低，这是其在加氢脱氟反应中呈惰性的原因。五氟苯胺自由基阴离子，基本上具有非平面结构，容易碎裂形成氨基四氟苯基。对于五氟乙酰苯胺，CVA实验和量子化学计算预测，五氟苯基部分作为电子受体，乙酰氨基与苯环共面扭曲；因此，与乙酰基的吸电子作用一起，抑制了氨基阻断作用。在此基础上，多氟乙酰苯胺的选择性邻位加氢脱氟被开发为一种重要的协议，用于通过容易获得的多氟芳胺从基础多氟芳烃中快速和一般合成多氟苯并氮杂杂环。通过使用粗多氟乙酰苯胺加氢脱氟产物作为原料，通过 Skraup 合成制备具有多