六羰基钼 (0) 诱导的烯丙基硫化物 I、砜 II 和硒化物 III 在回流的二恶烷中脱硫,导致碳亲核试剂发生亲核取代。相对庞大的亲核试剂 2-乙氧羰基-2-钠基环戊酮的攻击在脱硫后烯丙基单元的较少取代末端发生区域选择性,仅产生一种异构体。钠丙二酸二乙酯对 I 和 III 的攻击优先发生在 γ 位,而对 II 的攻击优先发生在脱磺酰化后烯丙基单元的更多取代端。在没有碳亲核试剂的情况下,在回流的二恶烷中用 Mo(CO)6 处理 I、II 和 III 导致还原性脱硫。H2O 的加入加速了还原脱硫。
Ti/Pd Bimetallic Systems for the Efficient Allylation of Carbonyl Compounds and Homocoupling Reactions
作者:Alba Millán、Araceli G. Campaña、Btissam Bazdi、Delia Miguel、Luis Álvarez de Cienfuegos、Antonio M. Echavarren、Juan M. Cuerva
DOI:10.1002/chem.201003315
日期:2011.3.28
The allylation, crotylation and prenylation of aldehydes and ketones with stable and easily handled allylic carbonates is promoted by a Ti/Pd catalytic system. This Ti/Pd bimetallic system is especially convenient for the allylation of ketones, which are infrequent substrates in other related protocols, and can be carried out intramolecularly to yield five‐ and six‐membered cyclic products with good
Ti / Pd催化体系可促进醛和酮与稳定且易于处理的烯丙基碳酸酯的烯丙基化,丁酰化和烯丙基化。这种Ti / Pd双金属体系特别适合于酮的烯丙基化,酮是其他相关规程中不常见的底物,并且可以在分子内进行生产,从而产生具有良好立体选择性的五元和六元环状产物。此外,Ti / Pd介导的还原反应和Würtz型二聚反应可以很容易地从碳酸烯丙酯和羧酸酯中进行。
[EN] OLEFINS AND METHODS FOR MAKING THE SAME<br/>[FR] OLÉFINES ET PROCÉDÉS DE FABRICATION DESDITES OLÉFINES