ethyl 2-oxo-1-[2-oxo-2-(4-methoxyphenyl)ethyl]cyclopentane-1-carboxylate | 948886-25-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 2-oxo-1-[2-oxo-2-(4-methoxyphenyl)ethyl]cyclopentane-1-carboxylate
• 英文别名: Ethyl 1-[2-(4-methoxyphenyl)-2-oxoethyl]-2-oxocyclopentane-1-carboxylate
• CAS: 948886-25-7
• 化学式: C₁₇H₂₀O₅
• 分子量: 304.343
• InChiKey: RULGYHPSJVVYQG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-oxo-1-[2-oxo-2-(4-methoxyphenyl)ethyl]cyclopentane-1-carboxylate 、 苄胺 在 bismuth(III) nitrate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 72.0h， 以32%的产率得到ethyl 1-benzyl-2-(4-methoxyphenyl)-8-oxo-1,4,5,6,7,8-hexahydroazocine-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  八元环内酰胺——通过 1,4-二酮与伯胺的扩环制备的组合化学新支架

  摘要：

  八元环内酰胺是通过 1,4-二酮与伯胺的双催化反应制备的。这些内酰胺定义了一种新型的非平面分子支架，具有三个允许多样化的点，这些点被评估为组合库合成的基础。为此，对反应条件进行了优化，并对范围和局限性进行了研究。在双催化反应之后，通过酯皂化和随后与 HATU 和另一种伯胺形成酰胺实现了进一步的多样化。模型库的代表性示例显示在 DMSO 中具有足够的稳定性和在水性缓冲液中的溶解度，由于我们的库生产的内部组合化学标准，这是强制性的先决条件。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200700263
• 作为产物：
  描述：

  对甲氧基苯乙酮 在 cerium(III) chloride heptahydrate 、 硫酸 、 氧气 作用下， 以 2,2,2-三氟乙醇 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 ethyl 2-oxo-1-[2-oxo-2-(4-methoxyphenyl)ethyl]cyclopentane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过铈催化的氧化Umpolung反应从β-氧代酯和烯醇乙酸酯合成1,4-二酮

  摘要：

  摘要 在铈催化的氧化 Umpolung 反应中，环状 β-氧代酯与烯醇乙酸酯转化，以高达 95% 的产率提供 1,4-二酮。大气氧是这个过程中的氧化剂，从经济和生态的角度来看，它可以被认为是理想的。这种新的 C-C 偶联反应的其他优点是其操作简单，并且可以使用无毒且廉价的 CeCl3·7H2O 作为预催化剂。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201600057

文献信息

• Formation of δ-Lactones with <i>anti</i> -Baeyer-Villiger Regiochemistry: Investigations into the Mechanism of the Cerium-Catalyzed Aerobic Coupling of β-Oxoesters with Enol Acetates
  作者：Irina Geibel、Anna Dierks、Thomas Müller、Jens Christoffers

  DOI：10.1002/chem.201605468

  日期：2017.5.29

  The cerium-catalyzed, aerobic coupling of β-oxoesters with enol acetates and dioxygen yields δ-lactones with a 1,4-diketone moiety. In contrast to the Baeyer-Villiger oxidation (BVO), where the higher substituted residue migrates, in this case of an oxidative C-C coupling reaction the less substituted alkyl residue undergoes a 1,2-shift. An endoperoxidic oxycarbenium ion comparable to the Criegee intermediate

  铈催化的β-氧代酸酯与烯醇乙酸酯和双氧的需氧偶联产生具有1,4-二酮部分的δ-内酯。与其中较高取代的残基迁移的Baeyer-Villiger氧化（BVO）相反，在氧化CC偶联反应的情况下，较少取代的烷基残基发生1,2-移位。与BVO中的Criegee中间体相当的内过氧化氧碳鎓离子被提议作为反应中间体，并通过计算方法进行构象分析。结果，逆立体化学可以通过主要的立体电子效应来解释。使用不同的供体和受体取代的烯醇酯进行的Hammett分析为转化率决定步骤中的关键中间体氧碳鎓离子提供了支持。
• Formation of δ-Lactones by Cerium-Catalyzed, Baeyer–Villiger-Type Coupling of β-Oxoesters, Enol Acetates, and Dioxygen
  作者：Irina Geibel、Anna Dierks、Marc Schmidtmann、Jens Christoffers

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01441

  日期：2016.9.2

  Formation of δ-lactones is observed when cyclopentanone-2-carboxylates are converted in a cerium-catalyzed reaction with α-aryl vinyl acetates under oxidative conditions. The products of this transformation possess a 1,4-dicarbonyl constitution together with a quaternary carbon center. Atmospheric oxygen is the oxidant in this process, which can be regarded as ideal from economic and ecological points

  当环戊酮-2-羧酸酯在铈催化下与α-芳基乙酸乙烯酯在氧化条件下转化为铈时，可观察到δ-内酯的形成。该转化的产物具有1，4-二羰基结构以及季碳中心。大气中的氧气是该过程中的氧化剂，从经济和生态角度来看，这可以认为是理想的氧化剂。这种新的C–C偶联和氧化反应的其他优点是操作简便以及无毒廉价的CeCl 3 ·7 H 2的应用O作为前催化剂。提出了迄今为止前所未有的反应，它是通过1,2-二恶烷衍生物进行的，该衍生物在Baeyer-Villiger型途径中的氧碳正离子形成时分解。这种机理的观点得到了以下观察结果的支持：富电子的（供体取代的或杂芳族的）烯醇酯比缺电子的同类物具有更高的产率。除了作为副产物形成的1,4-二酮和α-羟基化的β-氧代酯外，δ-内酯的收率范围从中等到良（最高74％）。
• Electrochemical Difunctionalization of Terminal Alkynes: Access to 1,4-Dicarbonyl Compounds
  作者：Jingcheng Hu、Li Zeng、Jiayu Hu、Rui Ma、Xue Liu、Ying Jiao、Haoyu He、Siyu Chen、Zhexi Xu、Hongfei Wang、Aiwen Lei

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03955

  日期：2022.1.14