2-methyl-N-{(1E)-[(2S,3S,4R,5R,6R)-3,4,5-tribenzyloxy-6-(benzyloxymethyl)tetrahydro-2H-pyran-2-yl]methylene}propane-2-sulfinamide | 911292-61-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-methyl-N-{(1E)-[(2S,3S,4R,5R,6R)-3,4,5-tribenzyloxy-6-(benzyloxymethyl)tetrahydro-2H-pyran-2-yl]methylene}propane-2-sulfinamide
• 英文别名: (NE,S)-2-methyl-N-[[(2S,3S,4R,5R,6R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl]methylidene]propane-2-sulfinamide
• CAS: 911292-61-0
• 化学式: C₃₉H₄₅NO₆S
• 分子量: 655.855
• InChiKey: CMKAEJRPTCDHHN-IMHHQWBUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  47
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  94.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-N-{(1E)-[(2S,3S,4R,5R,6R)-3,4,5-tribenzyloxy-6-(benzyloxymethyl)tetrahydro-2H-pyran-2-yl]methylene}propane-2-sulfinamide 在 盐酸 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (2S,5R)-5-[(R)-amino-[(2S,3S,4R,5R,6R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl]methyl]-2-tert-butyl-2,5-dimethyl-1,3-dioxolan-4-one
  参考文献：
  名称：

  立体选择性一锅法合成受约束的N，O正交保护的C-糖基降他汀类[C（1'）-氨基糖基-1,3-二氧戊环-4-酮]。

  摘要：

  已经开发出合成构象受限的C-糖基降他汀类药物的方法。该反应的关键步骤是在二恶唑酮的手性（2 S）-烯酸酯中添加（S）-N-亚磺酰基甲亚胺，该化合物利用Seebach的“ SRS”原理。三取代的C-糖基-α-羟基-β-氨基酸形成为N，O-正交保护的1'-糖基-亚磺酰基氨基-二氧戊环-4-酮，通常具有高的非对映异构体过量。氮原子上的亚硫酰基和二氧戊环环的乙缩醛部分均被选择性除去，从而证明了两个保护基的正交性。事实上，中地球轨道-诱导的乙缩醛的甲醇分解得到相应的C-糖基-亚磺酰基氨基-异丝氨酸甲酯，而酸诱导的亚磺酰基的去除得到了N-去保护的1'-糖基氨基-二氧杂戊环4-酮，在某些情况下会发生一锅碱基诱导的环化反应，产生相应的糖基-β-内酰胺。这允许通过化学相关方法或通过对β-内酰胺进行的NOE实验来评估母体1'-糖基-亚磺酰基氨基-二氧戊环-4-酮的立体化学构型。

  DOI：

  10.1021/jo0608164
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-formyl-D-glucopyranose 、 S-叔丁基亚磺酰胺 在 titanium(IV) isopropylate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以72%的产率得到2-methyl-N-{(1E)-[(2S,3S,4R,5R,6R)-3,4,5-tribenzyloxy-6-(benzyloxymethyl)tetrahydro-2H-pyran-2-yl]methylene}propane-2-sulfinamide
  参考文献：
  名称：

  烷基化糖氨基酸的合成：构象受限的L-Xaa-L-Ser / Thr模拟物。

  摘要：

  评价了产生δ-取代的吡喃糖氨基酸（SAA）的两种合成策略。第一种使用手性非外消旋叔丁烷亚磺酰胺作为关键试剂。不管所用亚磺酰胺的立体化学如何，形成的产物的立体化学都类似于C7处的ad氨基酸的立体化学。在第二种策略中，对甲酰基-四-O-苄基-β-DC-吡喃葡萄糖苷进行直接格氏反应，随后进行Mitsunobu转化，产生l，l-二肽等排物。

  DOI：

  10.1039/b705750d