<1-phenyl-2-(E)-butenyl>malonate | 88057-05-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: <1-phenyl-2-(E)-butenyl>malonate
• 英文别名: (E)-dimethyl (1-phenyl-2-buten-1-yl)malonate；Dimethyl (1-phenylbut-2-en-1-yl)malonate；dimethyl 2-(1-phenylbut-2-en-1-yl)malonate；1,3-Dimethyl 2-[(2E)-1-phenyl-2-buten-1-yl]propanedioate；dimethyl 2-[(E)-1-phenylbut-2-enyl]propanedioate
• CAS: 88057-05-0
• 化学式: C₁₅H₁₈O₄
• 分子量: 262.306
• InChiKey: FIAVOPWJQACTCB-XBXARRHUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  <1-phenyl-2-(E)-butenyl>malonate 在 palladium on activated charcoal 氰化钠 、 氢气 、 lithium iodide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 120.0 ℃ 、13.17 MPa 条件下， 反应 36.0h， 生成 3-苯基己酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Stereo- and regiochemistry in palladium-catalyzed nucleophilic substitution of optically active (E)- and (Z)-allyl acetates

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00355a025
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (E)-1-phenylbut-1-en-3-ol 在 titanium(IV) isopropylate 叔丁基过氧化氢 、 L-(+)-diisopropyl tartrate 、 (η2-2,2'-bipyridine)(SnCl3)(Cl)(carbonyl)3molybdenum 、 3 A molecular sieve 、 sodium hydride 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 <1-phenyl-2-(E)-butenyl>malonate
  参考文献：
  名称：

  具有增强的烯丙基取代反应性的钼（0）和钨（0）催化剂：区域选择性和溶剂效应

  摘要：

  已开发出双核Mo（II）和W（II）配合物28a，b和29a，b作为用β-二羰基亲核试剂进行烯丙基取代的预催化剂。这些络合物通过过量的NaH原位还原为Mo（0）和W（0）催化物种30a，b和31a，b，或用于DIBAL-H，该NaH用于生成磺基丙二酸酯亲核试剂。当用作溶剂时，1，3-二氧戊环和1，4-二氧六环大大促进了反应。这些新的催化剂表现出“传统的”区域化学，即，亲核攻击优先发生在取代度更高的碳上（5  →  9 ; 37  →  38），除非像香叶烷基那样，另外一个因素（例如与烯丙基亲电试剂的另一个部分进一步配位）会参与（41）型基板（32或33  →  36）。

  DOI：

  10.1039/b100903f

文献信息

• Retention of Regiochemistry and Chirality in the Ruthenium Catalyzed Allylic Alkylation of Disubstituted Allylic Esters
  作者：Motoi Kawatsura、Michinobu Sato、Hiroaki Tsuji、Fumio Ata、Toshiyuki Itoh

  DOI：10.1021/jo2007169

  日期：2011.7.1

  The regiospecific nucleophilic substitution during the ruthenium catalyzed allylic alkylation of 1,3-unsymmetrical disubstituted allylic esters was demonstrated. The nucleophile was selectively introduced at the position originally substituted with leaving group in the 2-DPPBA or ip-pybox ligated [RuCl2(p-cymene)]2 catalyzed allylic alkylation of 1,3-unsymmetrical disubstituted allylic esters. The

  证明了在钌催化的1，3-不对称二取代烯丙基酯的烯丙基烷基化过程中的区域特异性亲核取代。在2-DPPBA或ip - pybox连接的[RuCl 2（p- cymene）] 2催化的1,3-不对称二取代的烯丙基酯的烯丙基烷基化反应中，亲核试剂被选择性地引入到最初被离去基团取代的位置。旋光性烯丙基酯的手性也转移到烷基化产物上。
• Molybdenum(II)- and Tungsten(II)-Catalyzed Allylic Substitution
  作者：Andrei V. Malkov、Ian R. Baxendale、Dalimil Dvořák、Darren J. Mansfield、Pavel Kočovský

  DOI：10.1021/jo9821776

  日期：1999.4.1

  The molybdenum(II) complexes Mo(CO)(5)(OTf)(2) (7a), [Mo(CO)(4)Br(2)](2) (8a), their tungsten(II) congeners 7b and 8b, and bimetallic complex Mo(CO)(3)(MeCN)(2)(SnCl(3))Cl (9a) have been found to catalyze the C-C bond-forming allylic substitution with silyl enol ethers derived from beta-dicarbonyls (e.g., 16 + 30 --> 46) or from simple ketones (e.g., 16 + 32 --> 50), aldehydes, and esters as nucleophiles

  钼（II）络合物Mo（CO）（5）（OTf）（2）（7a），[Mo（CO）（4）Br（2）]（2）（8a），它们的钨（II）同系物7b和8b，发现双金属配合物Mo（CO）（3）（MeCN）（2）（SnCl（3））Cl（9a）可以催化衍生自β-二羰基的甲硅烷基烯醇醚形成CC键的烯丙基取代（例如16 + 30-> 46）或简单的酮（例如16 + 32-> 50），醛和酯在温和的条件下（室温，1-2小时）作为亲核试剂。甲醇作为原型氧亲核试剂，以相似的方式反应（例如16 + MeOH-> 43）。机械和立体化学实验表明路易斯酸催化而不是金属模板控制的过程。
• Synthesis and Reactivity of Chiral, Wide‐Bite‐Angle, Hybrid Diphosphorus Ligands
  作者：Christine Fee Czauderna、David B. Cordes、Alexandra M. Z. Slawin、Christian Müller、Jarl Ivar van der Vlugt、Dieter Vogt、Paul C. J. Kamer

  DOI：10.1002/ejic.201301255

  日期：2014.4

  wide-bite-angle, mixed-donor ligands, they were screened in Pd-catalyzed asymmetric allylic alkylation as well as Rh-catalyzed hydrogenation and hydroformylation reactions. The ligands give 100% conversion and low-to-moderate enantioselectivity in the allylic alkylation of 1,3-diphenyl-2-propenyl acetate and cyclohexyl-2-enyl acetate with dimethyl malonate. In the hydroformylation of styrene, good conversion and

  已经开发了针对具有二苯醚骨架的膦-亚磷酸酯配体和膦-亚膦酸酯配体的有效和模块化合成方法。膦-亚磷酸酯配体通过两步协议从 2-溴-2-甲氧基二苯醚中获得。膦-亚膦酸酯配体是在四步合成方案中制备的，该方案涉及一种新型的、不对称的二苯醚衍生的膦-磷二酰胺作为关键构建块。对具有膦-亚磷酸酯或膦-亚膦酸酯配体的 Pt-II 复合物的结构研究表明这些配体系统严格顺式配位。合成气下 Rh 配合物的高压 NMR 光谱研究表明存在 Rh(H)(CO)(2)(PP) 的两种 ea 异构体。这种混合物的存在得到了高压红外光谱研究的进一步支持。为了对这些新型、宽咬合角、混合供体配体的活性和选择性进行基准测试，在 Pd 催化的不对称烯丙基烷基化以及 Rh 催化的氢化和加氢甲酰化反应中对它们进行了筛选。在 1,3-二苯基-2-丙烯基乙酸酯和环己基-2-烯基乙酸酯与丙二酸二甲酯的烯丙基烷基化反应中，配体提供了 100%
• Stereochemistry of the reaction of an optically active π-allylpalladium complex with nucleophiles
  作者：Tamio Hayashi、Mitsuo Konishi、Makoto Kumada

  DOI：10.1039/c39840000107

  日期：——

  The stereochemistry of the reaction of π-allylpalladium complexes with nucleophiles has been elucidated using optically active (–)-(1S,2R,3R)-di-µ-chloro-bis(1-methyl-3-phenyl-π-allyl)dipalladium(II); dimethyl sodiomalonate and dimethylamine attack a carbon atom of the π-allyl ligand from the side opposite to the palladium (inversion), and phenyl and allyl Grignard reagents attack the π-allyl carbon

  π-烯丙基铝配合物与亲核试剂反应的立体化学已使用旋光性（-）-（1 S，2 R，3 R）-二-µ-氯-双（1-甲基-3-苯基-π ）进行了阐明-烯丙基）二钯（II）; 磺基丙二酸二甲酯和二甲胺从与钯相反的一侧进攻π-烯丙基配体的碳原子（反转），苯基和烯丙基格利雅试剂从与钯相同的一侧进攻π-烯丙基碳原子（保留）。
• Highly Enantioselective Alkylation of Allyl Acetates Using Tartrate-Derived Bioxazoline Ligands
  作者：Samydurai Jayakumar、Muthuraj Prakash、Kaluvu Balaraman、Venkitasamy Kesavan

  DOI：10.1002/ejoc.201301208

  日期：2014.1

  Tartrate-derived bioxazoline ligands, which form a five-membered chelate ring with metals, were evaluated for use in the asymmetric allylic alkylation (AAA) reactions of various symmetrical and unsymmetrical allyl acetates. Excellent enantioselectivities were achieved by using both symmetrical and unsymmetrical allyl acetates.

  酒石酸盐衍生的生物恶唑啉配体与金属形成五元螯合环，被评估用于各种对称和不对称乙酸烯丙酯的不对称烯丙基烷基化 (AAA) 反应。通过使用对称和不对称的乙酸烯丙酯均实现了优异的对映选择性。