Prop-2-enyl 5-oxo-6,7,8,9-tetrahydrobenzo[7]annulene-6-carboxylate | 1193110-44-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: Prop-2-enyl 5-oxo-6,7,8,9-tetrahydrobenzo[7]annulene-6-carboxylate
• 英文别名: prop-2-enyl 5-oxo-6,7,8,9-tetrahydrobenzo[7]annulene-6-carboxylate
• CAS: 1193110-44-9
• 化学式: C₁₅H₁₆O₃
• 分子量: 244.29
• InChiKey: UUUSJNKUHSJWEM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Prop-2-enyl 5-oxo-6,7,8,9-tetrahydrobenzo[7]annulene-6-carboxylate 在 Hoveyda-Grubbs catalyst second generation 、 三丁基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.83h， 生成 2-(5,5'-dioxospiro[8,9-dihydro-7H-benzo[7]annulene-6,4'-oxolane]-3'-yl)acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  重排与金属和有机催化剂的组合 - α-螺内酯和 - 内酰胺的阶梯和原子经济方法

  摘要：

  从 2-重氮-1,3-二羰基化合物、（高）烯丙醇或胺和丙烯酸衍生物合成 α-螺内酯和-内酰胺的一般途径，涉及由沃尔夫重排/α-氧代乙烯酮捕获组成的单个连续反应描述了/交叉复分解/迈克尔加成序列。在连续反应优化过程中，发现了 N,N-二芳基-1,3-咪唑(in)-2-亚基 N-杂环卡宾 (NHC) 在 1,3-二羰基化合物的迈克尔加成中的有机催化活性。然后开发了一个概念上有吸引力的连续反应版本，涉及包含 SIMes [1,3-bis(2,4,

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100734
• 作为产物：
  描述：

  methyl 5-oxo-6,7,8,9-tetrahydro-5H-benzo[7]annulene-6-carboxylate 、 烯丙醇 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 72.0h， 以65%的产率得到Prop-2-enyl 5-oxo-6,7,8,9-tetrahydrobenzo[7]annulene-6-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  重排与金属和有机催化剂的组合 - α-螺内酯和 - 内酰胺的阶梯和原子经济方法

  摘要：

  从 2-重氮-1,3-二羰基化合物、（高）烯丙醇或胺和丙烯酸衍生物合成 α-螺内酯和-内酰胺的一般途径，涉及由沃尔夫重排/α-氧代乙烯酮捕获组成的单个连续反应描述了/交叉复分解/迈克尔加成序列。在连续反应优化过程中，发现了 N,N-二芳基-1,3-咪唑(in)-2-亚基 N-杂环卡宾 (NHC) 在 1,3-二羰基化合物的迈克尔加成中的有机催化活性。然后开发了一个概念上有吸引力的连续反应版本，涉及包含 SIMes [1,3-bis(2,4,

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100734

文献信息

• Synthesis of Chiral Nonracemic α-Difluoromethylthio Compounds with Tetrasubstituted Stereogenic Centers via a Palladium-Catalyzed Decarboxylative Asymmetric Allylic Alkylation
  作者：Hiroya Kondo、Mayaka Maeno、Kenta Sasaki、Ming Guo、Masaru Hashimoto、Motoo Shiro、Norio Shibata

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02998

  日期：2018.11.16

  The synthesis of chiral, nonracemic difluoromethylthio (SCF2H) compounds that contain a tetrasubstituted stereogenic center is reported. Racemic α-SCF2H-β-ketoallylesters 5 were initially prepared by an electrophilic difluoromethylthiolation of β-ketoallylesters 6, followed by a Pd-catalyzed Tsuji decarboxylative asymmetric allylic alkylation (DAAA) to provide a wide variety of chiral, nonracemic α-

  据报道，含有四取代的立体异构中心的手性，非外消旋的二氟甲硫基（SCF 2 H）化合物的合成。外消旋α-SCF 2 H-β-ketoallylesters 5最初是由β-ketoallylesters的亲电子difluoromethylthiolation制备6，接着进行Pd催化的辻脱羧不对称烯丙基烷基化（DAAA），以提供各种各样的手性，非外消旋α烯丙基的-α-SCF 2 H-酮（4）与对映体纯度高。该策略可以扩展到手性，非外消旋的α-烯丙基-α-三氟甲硫基（SCF 3）-酮的对映选择性合成（7）。