dimethyl 2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-diazo-2-(3-(triethylsilyloxy)butyl)succinate | 294676-21-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-diazo-2-(3-(triethylsilyloxy)butyl)succinate
• 英文别名: methyl 3-tert-butyldimethylsilyloxy-2-diazo-6-(triethylsilyloxy)-3-(methoxycarbonyl)heptanoate；Dimethyl 2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-diazo-2-(3-triethylsilyloxybutyl)butanedioate
• CAS: 294676-21-4
• 化学式: C₂₂H₄₄N₂O₆Si₂
• 分子量: 488.772
• InChiKey: NRIONYVRWTWELY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.95
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  73.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-diazo-2-(3-(triethylsilyloxy)butyl)succinate 在 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以76%的产率得到dimethyl 2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-diazo-2-(3-hydroxybutyl)succinate
  参考文献：
  名称：

  通过环加成-重排策略，以立体控制方式合成zaragozic酸-squalestatins的三羧酸盐核心

  摘要：

  在乙酸铑（II）催化下，重氮酮二酸酯11与乙醛酸甲酯在甲苯中的反应主要生成6,8-二氧杂双环[3.2.1]辛烷13。相应的醇14的酸催化重排有利于平衡合成zaragozic酸-squalestatins的2,8-二氧杂双环[3.2.1]辛烷骨架15。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)00873-x
• 作为产物：
  描述：

  γ-戊内酯 在 2,6-二甲基吡啶 、 叔丁基锂 、 臭氧 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 115.25h， 生成 dimethyl 2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-diazo-2-(3-(triethylsilyloxy)butyl)succinate
  参考文献：
  名称：

  通过环加成-重排策略，以立体控制方式合成zaragozic酸-squalestatins的三羧酸盐核心

  摘要：

  在乙酸铑（II）催化下，重氮酮二酸酯11与乙醛酸甲酯在甲苯中的反应主要生成6,8-二氧杂双环[3.2.1]辛烷13。相应的醇14的酸催化重排有利于平衡合成zaragozic酸-squalestatins的2,8-二氧杂双环[3.2.1]辛烷骨架15。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)00873-x

文献信息

• Synthetic and computational studies on the tricarboxylate core of 6,7-dideoxysqualestatin H5 involving a carbonyl ylide cycloaddition–rearrangement
  作者：David M. Hodgson、Carolina Villalonga-Barber、Jonathan M. Goodman、Silvina C. Pellegrinet

  DOI：10.1039/c004496b

  日期：——

  Reaction of diazodiketoesters 17 and 28 with methyl glyoxylate in the presence of catalytic rhodium(II) acetate generates predominantly the 6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octanes 29 and 30, respectively. Acid-catalysed rearrangement of the corresponding alcohol 31 favours, at equilibrium, the 2,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane skeleton 33 of the squalestatins–zaragozic acids. Force field calculations on the position of the equilibrium gave misleading results. DFT calculations were correct in suggesting that the energy difference between 31 and 33 should be small, but did not always suggest the right major product. Calculation of the NMR spectra of the similar structures could be used to assign the isomers with a high level of confidence.

  二氮二酮酸酯17和28与甲基乙二醛在催化性醋酸铑(II)的存在下反应，主要生成6,8-二氧双环[3.2.1]辛烷29和30。相应的醇31的酸催化重排在平衡时更倾向于形成鲨烯类和萨拉戈酸的2,8-二氧双环[3.2.1]辛烷骨架33。关于平衡位置的力场计算结果令人误解。密度泛函理论(DFT)计算正确地表明31与33之间的能量差应较小，但并不总是指示出正确的主要产物。对类似结构的核磁共振(NMR)谱的计算可以用来高水平地确定异构体。
• Squarate desymmetrisation–ozonolysis as an approach to β-substituted-α-ketosuccinates and squalestatin synthesis
  作者：Herman O. Sintim、Anne Valade、David C. Harling、David M. Hodgson

  DOI：10.1016/j.tet.2019.130747

  日期：2019.12

  Silylated tertiary alcohols from 1,2-addition of alkyllithiums to dialkyl squarates undergo alkene ozonolysis to give beta-substituted-alpha-keto-beta-(silyloxy)succinates. With 3-(triethylsilyloxy)butyllithium the methodology was applied to the 2,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane core of the squalestatins. Enantioselective 1,2-addition to di-tert-butyl squarate using butyllithium or diethylzinc/Ti(iPrO)(4) in the presence of chiral ligands (such as bisoxazolines or camphorsulfonamides, respectively) gave the corresponding tertiary alcohols in up to 67.5:32.5 er. (C) 2019 Elsevier Ltd. All rights reserved.