1,1,4,4-tetramethyl-7-t-butyl-2,2,3,3-tetrahydrobenzo[b]fluorene | 903512-63-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: 1,1,4,4-tetramethyl-7-t-butyl-2,2,3,3-tetrahydrobenzo[b]fluorene
• 英文别名: 2-tert-butyl-6,6,9,9-tetramethyl-8,11-dihydro-7H-benzo[b]fluorene
• CAS: 903512-63-0
• 化学式: C₂₅H₃₂
• 分子量: 332.529
• InChiKey: NREPDTQKPZPQCP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.3
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,4,4-tetramethyl-7-t-butyl-2,2,3,3-tetrahydrobenzo[b]fluorene 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 52.5h， 生成 N-[(2-tert-butyl-6,6,9,9-tetramethyl-8,11-dihydro-7H-benzo[b]fluoren-11-yl)-dimethylsilyl]-2-methylpropan-2-amine
  参考文献：
  名称：

  Sterically expanded CGC catalysts: substituent effects on ethylene and α-olefin polymerization

  摘要：

  为了评估支化和分子量对乙烯均聚反应的影响，合成了立体扩张限制几何催化剂Me2Si(η1-C29H36)(η1-N-tBu)ZrCl2·OEt2 (2)的几种类似物。制备并表征了基于四甲基四氢二苯并芴（TetH）、乙基TetH、叔丁基TetH和八甲基八氢二苯并芴基（OctH）承载二苯硅桥的催化剂：Me2Si(η5-C21H22)(η1-N-tBu)ZrCl2 (3)；Me2Si(η5-C23H26)(η1-N-tBu)ZrCl2 (4)；以及Me2Si(η5-C25H30)(η1-N-tBu)ZrCl2 (5)；Me2Si(η5-C21H22)(η1-N-tBu)ZrMe2 (6)；和Ph2Si(η5-C29H36)(η1-N-tBu)ZrCl2 (7)。通过X射线晶体学对4、5、6和7进行表征，与2不同，这些配合物在每个碳环上都显示出η5的配位度。与2相比，配合物3、4、5和7（与甲基铝氧烷=MAO组合）得到的乙烯均聚物的支化程度降低，分子量更高，多分散性指数更高。尽管4/MAO生成了最高分子量的聚合物，但没有观察到分支。测定了乙烯和1-癸烯共聚反应中2/MAO的反应性比率。得到了rethylene = 14.9和极高的r1-癸烯 = 0.49的值，这与之前报道的该催化剂对α-烯烃的异常亲和力一致。

  DOI：

  10.1039/c3dt50163a
• 作为产物：
  描述：

  2,5-二氯-2,5-二甲基己烷 在 aluminum (III) chloride 作用下， 以 硝基甲烷 、 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 14.5h， 生成 1,1,4,4-tetramethyl-7-t-butyl-2,2,3,3-tetrahydrobenzo[b]fluorene
  参考文献：
  名称：

  Sterically expanded CGC catalysts: substituent effects on ethylene and α-olefin polymerization

  摘要：

  为了评估支化和分子量对乙烯均聚反应的影响，合成了立体扩张限制几何催化剂Me2Si(η1-C29H36)(η1-N-tBu)ZrCl2·OEt2 (2)的几种类似物。制备并表征了基于四甲基四氢二苯并芴（TetH）、乙基TetH、叔丁基TetH和八甲基八氢二苯并芴基（OctH）承载二苯硅桥的催化剂：Me2Si(η5-C21H22)(η1-N-tBu)ZrCl2 (3)；Me2Si(η5-C23H26)(η1-N-tBu)ZrCl2 (4)；以及Me2Si(η5-C25H30)(η1-N-tBu)ZrCl2 (5)；Me2Si(η5-C21H22)(η1-N-tBu)ZrMe2 (6)；和Ph2Si(η5-C29H36)(η1-N-tBu)ZrCl2 (7)。通过X射线晶体学对4、5、6和7进行表征，与2不同，这些配合物在每个碳环上都显示出η5的配位度。与2相比，配合物3、4、5和7（与甲基铝氧烷=MAO组合）得到的乙烯均聚物的支化程度降低，分子量更高，多分散性指数更高。尽管4/MAO生成了最高分子量的聚合物，但没有观察到分支。测定了乙烯和1-癸烯共聚反应中2/MAO的反应性比率。得到了rethylene = 14.9和极高的r1-癸烯 = 0.49的值，这与之前报道的该催化剂对α-烯烃的异常亲和力一致。

  DOI：

  10.1039/c3dt50163a

文献信息

• Sterically expanded CGC catalysts: substituent effects on ethylene and α-olefin polymerization
  作者：Jianfang Chai、Khalil A. Abboud、Stephen A. Miller

  DOI：10.1039/c3dt50163a

  日期：——

  Several analogues of the sterically expanded constrained geometry catalyst Me2Si(η1-C29H36)(η1-N-tBu)ZrCl2·OEt2 (2) were synthesized to assess the effect on branching and molecular weight for ethylene homopolymerization. Catalysts based on tetramethyltetrahydrobenzofluorene (TetH), ethylTetH, t-butylTetH, and octamethyloctahydrodibenzofluorenyl (OctH) bearing a diphenylsilyl bridge were prepared and characterized: Me2Si(η5-C21H22)(η1-N-tBu)ZrCl2 (3); Me2Si(η5-C23H26)(η1-N-tBu)ZrCl2 (4); and Me2Si(η5-C25H30)(η1-N-tBu)ZrCl2 (5); Me2Si(η5-C21H22)(η1-N-tBu)ZrMe2 (6); and Ph2Si(η5-C29H36)(η1-N-tBu)ZrCl2 (7). Complexes 4, 5, 6, and 7 were characterized by X-ray crystallography and displayed η5 hapticity to the carbon ring in each case, in contrast to 2. In comparison to 2, complexes 3, 4, 5, and 7 (in combination with methylaluminoxane = MAO) showed diminished branching, higher molecular weight, and higher polydispersity indices for obtained ethylene homopolymers. While 4/MAO produced the greatest molecular weight polymers, no branching was observed. Reactivity ratios were determined for the copolymerization of ethylene and 1-decene with 2/MAO. A value of rethylene = 14.9 and an exceedingly high value of r1-decene = 0.49 were found—in line with previous reports of this catalyst's unusual affinity for α-olefins.

  为了评估支化和分子量对乙烯均聚反应的影响，合成了立体扩张限制几何催化剂Me2Si(η1-C29H36)(η1-N-tBu)ZrCl2·OEt2 (2)的几种类似物。制备并表征了基于四甲基四氢二苯并芴（TetH）、乙基TetH、叔丁基TetH和八甲基八氢二苯并芴基（OctH）承载二苯硅桥的催化剂：Me2Si(η5-C21H22)(η1-N-tBu)ZrCl2 (3)；Me2Si(η5-C23H26)(η1-N-tBu)ZrCl2 (4)；以及Me2Si(η5-C25H30)(η1-N-tBu)ZrCl2 (5)；Me2Si(η5-C21H22)(η1-N-tBu)ZrMe2 (6)；和Ph2Si(η5-C29H36)(η1-N-tBu)ZrCl2 (7)。通过X射线晶体学对4、5、6和7进行表征，与2不同，这些配合物在每个碳环上都显示出η5的配位度。与2相比，配合物3、4、5和7（与甲基铝氧烷=MAO组合）得到的乙烯均聚物的支化程度降低，分子量更高，多分散性指数更高。尽管4/MAO生成了最高分子量的聚合物，但没有观察到分支。测定了乙烯和1-癸烯共聚反应中2/MAO的反应性比率。得到了rethylene = 14.9和极高的r1-癸烯 = 0.49的值，这与之前报道的该催化剂对α-烯烃的异常亲和力一致。