膦酸,[2-(2-甲基-1,3-二噁戊环-2-基)-2-羰基乙基]-(9CI) | 769-85-7

• 物质功能分类: 医药中间体 - 原料药中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 膦酸,[2-(2-甲基-1,3-二噁戊环-2-基)-2-羰基乙基]-(9CI)
• 英文名称: methyl (1S,2R,4S)-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate
• 英文别名: bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylic acid methyl ester；(1S)-norborn-5-ene-2exo-carboxylic acid methyl ester；(1S)-Norborn-5-en-2exo-carbonsaeure-methylester；(1S)-Norbornen-(5)-carbonsaeure-(2exo)-methylester
• CAS: 769-85-7；2903-75-5；6203-08-3；68069-49-8；72203-34-0；84235-37-0；92936-02-2；92936-03-3；78037-76-0
• 化学式: C₉H₁₂O₂
• 分子量: 152.193
• InChiKey: RMAZRAQKPTXZNL-XLPZGREQSA-N

物化性质

• 沸点：
  70-71 °C(Press: 12 Torr)
• 密度：
  1.06
• 闪点：
  68°C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

制备方法与用途

用途

5-降冰片烯-2-羧酸甲酯是羧酸酯类衍生物，常用于医药中间体。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  膦酸,[2-(2-甲基-1,3-二噁戊环-2-基)-2-羰基乙基]-(9CI) 在 sodium hydroxide 、 palladium on activated charcoal 、 乙酸乙酯 作用下， 生成 2-exo-norbornylic acid
  参考文献：
  名称：

  Resolution, Stereochemial Correlation and Maximum Rotations of the Norbornane- and 5-Norbornene-2-carboxylic Acids. Isotope Dilution as an Aid in the Determination of Optical Purity¹

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01524a066
• 作为产物：
  描述：

  (+)-(R)S-p-tolylsulfinyl-3 (1R,2S,3S,4S) bicyclo(2.2.1)heptene-5 carboxylate de methyle-2 在 disodium hydrogenphosphate 、 sodium amalgam 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 氯仿 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 膦酸,[2-(2-甲基-1,3-二噁戊环-2-基)-2-羰基乙基]-(9CI)
  参考文献：
  名称：

  Guessous, Ahmed; Rouessac, Francis; Maignan, Christian, Bulletin de la Societe Chimique de France, 1986, # 5, p. 837 - 843

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Palladium-Catalyzed Intermolecular Alkene Carboacylation via Ester C–O Bond Activation
  作者：Haley K. Banovetz、Kevin L. Vickerman、Colton M. David、Melisa Alkan、Levi M. Stanley

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00940

  日期：2021.5.7

  We report palladium-catalyzed intermolecular carboacylation of alkenes with ester electrophiles and tetraarylborate nucleophiles. Bicyclic alkenes react with a variety of pentafluorophenyl benzoate and alkanoate esters and sodium tetraarylborates to form ketone products in ≤99% yields. These reactions occur in the absence of a directing group and demonstrate esters are competent acyl electrophiles

  我们报道了钯与酯亲电试剂和四芳基硼酸酯亲核试剂对烯烃的分子间碳酰化反应。双环烯烃与多种五氟苯甲酸苯酯和链烷酸酯和四芳基硼酸钠反应，以≤99％的产率形成酮产物。这些反应在没有引导基团的情况下发生，证明酯是分子间烯烃碳酰化反应的有效酰基亲电体。
• A Simple Route to Selective Diels-Alder Reactions Using Modified Zeolite Y
  作者：H. Mahmoudi Najafi、M. Ghandi、F. Farzaneh

  DOI：10.1246/cl.2000.358

  日期：2000.4

  Synthetically useful Diels-Alder reactions of different dienophiles with cyclopentadiene in the presence of chirally modified zeolite Y as simple and accessible medium led to high rate and diastereoselectivity and low to moderate enantioselectivity.

  在手性改性沸石 Y 作为简单易得的介质存在下，不同亲二烯体与环戊二烯的合成有用的 Diels-Alder 反应导致高速率和非对映选择性以及低至中等的对映选择性。
• Photoremovable chiral auxiliary
  作者：Viju Balachandran Kammath、Peter Šebej、Tomáš Slanina、Zdeněk Kříž、Petr Klán

  DOI：10.1039/c1pp05096f

  日期：2012.3

  A new concept of a photoremovable chiral auxiliary (PCA), based on the chiral benzoin chromophore, is introduced. This moiety can control the asymmetric formation of a Diels–Alder adduct, and then be removed in a subsequent photochemical step in high chemical and quantum yields. Selective formation of the products at up to 96% ee was observed in the presence of a Lewis acid catalyst in the case of a 2-methoxybenzoinyl chiral auxiliary.

  介绍了一种基于手性苯偶姻发色团的全新光可逆手性助剂（PCA）概念。该基团能够控制不对称Diels-Alder加合物的形成，然后在随后的光化学步骤中以高化学和量子产率被移除。在使用2-甲氧基苯偶姻基手性助剂的情况下，有Lewis酸催化剂存在时，产物的不对称选择性达到高达96% ee（对映体过量百分比）。
• Experimental and theoretical insights in the alkene–arene intramolecular π-stacking interaction
  作者：Valeria Corne、Ariel M Sarotti、Carmen Ramirez de Arellano、Rolando A Spanevello、Alejandra G Suárez

  DOI：10.3762/bjoc.12.158

  日期：——

  pi-stacking interactions. Quantum chemical calculations, NMR studies and experimental evidences demonstrated the presence of equilibriums of at least four different conformations: pi-stacked and face-to-edge, each of them in an s-cis/s-trans conformation. The results show that the stabilization produced by the pi-pi interaction makes the pi-stacked conformation predominant in solution and this stabilization

  衍生自生物质的手性丙烯酸酯被开发为模型，以更好地了解芳基-乙烯基pi堆积相互作用。量子化学计算，NMR研究和实验证据表明，至少存在四个不同构象的平衡：π堆积和面对面，每个构象均呈s-顺式/ s-反式构型。结果表明，由pi-pi相互作用产生的稳定作用使pi堆积的构象在溶液中占主导地位，并且这种稳定作用受到芳香族对应物的电子密度的轻微影响。
• Carbon-bridged biphenolate lanthanide complexes: synthesis and their catalytic activity for the Diels–Alder reaction
  作者：Xiaoping Xu、Mengtao Ma、Yingming Yao、Yong Zhang、Qi Shen

  DOI：10.1016/j.molstruc.2005.02.031

  日期：2005.5

  afforded the final product (THF)Sm(MBMP) 2 Na(TMEDA) ( 2 ). Both complexes 1 and 2 were well characterized by elemental analysis, IR spectra, and X-ray diffraction analysis. Preliminary results revealed that these complexes are able to act as Lewis acid to catalyze the Diels–Alder reaction of cyclopentadiene with methyl acrylate in good activity and stereoselectivity.

  摘要 无水 ErCl 3 与碳桥联双酚钠盐 MBMPNa 2 (MBMP 2− =2,2'-亚甲基-双 (6-叔丁基-4-甲基-苯氧基)) 反应，摩尔比为 1:2在室温下在 THF 中的比例以高分离产率得到镧系元素“ate”配合物 (THF)Er(MBMP) 2 Na(THF) 2 (1)。无水 SmCl 3 与 2 当量的类似反应。MBMPNa 2 在THF中，然后在TMEDA存在下从甲苯中结晶，得到最终产物(THF)Sm(MBMP) 2 Na(TMEDA) ( 2 )。配合物 1 和 2 均通过元素分析、红外光谱和 X 射线衍射分析进行了很好的表征。初步结果表明，这些配合物能够作为路易斯酸催化环戊二烯与丙烯酸甲酯的狄尔斯-阿尔德反应，具有良好的活性和立体选择性。